分子筛孔道清理改性技术的工业应用

对分子筛孔道清理改性技术在水热超稳分子筛DASY2.0生产中的工业应用情况进行了总结,并用XRF法分析了应用孔道清理改性技术后所生产的DASY2.0工业产品的化学组成,采用XRD、DTA及BET等方法对产品的物化性能进行了系统表征,并和以前未采用孔道清理改性技术所生产的水热超稳分子筛DASY2.0的性能进行了分析对比。结果表明,与水热超稳分子筛孔道清理改性技术工业应用前相比,孔道清理改性技术工业应用后所生产的水热超稳分子筛DASY2.0工业产品的氧化钠含量明显降低,晶胞常数基本相当,结晶度明显提高,比表面积明显增大,热稳定性明显提高,酸量显著增多,裂化活性增强,孔道清理改性技术使得水热超稳分子筛DASY2.0的性能明显改善。     

孔道清理改性对水热超稳分子筛催化裂化性能的影响

考察了孔道清理改性对水热超稳分子筛催化裂化性能的影响,分别以经过孔道清理改性的分子筛及未经孔道清理改性的分子筛为活性组元制备催化剂,并对催化剂的物化性能及催化裂化性能进行了比较。结果表明,孔道清理改性能够使得所制备的催化剂孔体积及比表面积增大,水热稳定性及重油裂化能力明显增强,总液体收率及汽油收率显著增加,汽油选择性增大,焦炭选择性明显改善。     

非缓冲体系酒石酸对超稳Y型分子筛的改性研究：（I）催化剂制 …

探索了非缓冲条件下,用酒石酸对超稳Ｙ型分子筛进一步脱铝改性的可能性。研究结果表明,本文中所用的分子筛脱铝方法在合适的处理条件下能制备出硅铝比达１２左右的超稳Ｙ型分子筛。改性后的超稳Ｙ型分子筛随骨架硅铝比的提高,其晶体结构热稳定性增加。     

改性HMS分子筛在多相催化反应中的应用

中孔HMS分子筛的扩散性能好、水热稳定性高，可作为载体或催化剂应用于多类有机化学反应，尤其是分子尺寸较大的有机化合物的反应。综述了改性HMS分子筛作为催化剂在环氧化、Baeyer—Villiger氧化、过氧化、高级氧化、烷基化、Friedel—Crafts酰基化、羰基化、羟基化、脱保护、歧化、酯化、Fischer-Tropsh合成、Diels—Aider加成、脱氢、加氢、加氢脱硫、异构化、光催化等18种反应中的应用进展。笔者认为改性HMS分子筛将在更多的化学反应中得到应用。     

非缓冲体系柠檬酸对超稳Y型分子筛的改性 Ⅰ.催化剂的制备与结构表征

研究了非缓冲体系条件下，用柠檬酸对ＵＳＹ分子筛进一步脱铝改性的可行性。对改性后的分子筛样品采用Ｘ射线衍射测试、差热分析等手段进行了结构与性能的表征。结果表明，柠檬酸在比较温和的条件下对ＵＳＹ进行改性后，其硅铝比、结晶度均有所提高，热稳定性也显著增加。     

几种沉淀剂对改性Y型分子筛性能的影响

对比研究了3种沉淀剂对改性Y型分子筛的稀土利用率、中孔特性以及相应制备催化剂的微反活性和反应性能的影响.结果表明,稀土利用率大幅度提高,催化剂的反应性能得到一定改善,但是汽油性质有变差的趋势.     

助滤剂在溶剂脱蜡装置上的应用

SM-40助滤剂中型试验结果表明，SM-40助滤剂对于高含蜡原料油具有较好的助滤效果，工业应用SM-40助滤剂为炼厂带来了良好的经济效益。新开发的RFA6101助滤剂对于高含蜡原料油有比SM-40助滤剂更显著的助滤效果。RFA6101助滤剂在加入量比SM-40助滤剂加入量减少20％～30％的情况下，过滤速度和脱蜡油收率提高的幅度以及微晶蜡的质量都优于加SM-40助滤剂。RFA6601助滤剂对于低含蜡脱沥青油具有非常优异的助滤性能，可以大幅度提高过滤速度、脱蜡油收率和蜡膏的滴熔点。     

有机-无机复合酸对超稳Y分子筛的改性研究

采用有机-无机复合酸(柠檬酸和磷酸)改性超稳Y(USY)分子筛,分别考察了柠檬酸和磷酸单独改性和两种酸相复合进行改性的改性效果,以及复合改性两种酸加料方式的影响,并通过N2吸脱附、XRD、FT-IR和NH3-TPD等分析手段,对改性分子筛的结构及性能进行了表征,进而对改性的机理进行了初步的探讨。对于有机酸和无机酸复合改性,最适宜的加料顺序为先加柠檬酸后加磷酸。复合改性的样品具有较大的比表面积和较高的二次孔孔容,在保持较高结晶度的同时具有较高的骨架硅/铝比,酸量明显下降,中强酸比例明显增加;改性体系改性条件缓和,具有良好的工业化前景。     

非缓冲体系氟化铵对超稳Y型分子筛的改性研究催化剂的制备与结构表征

研究了非缓冲体系条件下，用氟化铵对USY分子筛进一步脱铝改性的可行性。对改性后的分子筛样品采用X射线衍射测试、差热分析等手段进行了结构与性能的表征。结果表明，氟化铵在比较温和的条件下对USY进行改性后，其硅铝比、结晶硅含量均有所提高，热稳定性也显著增加。     

草酸对超稳Y型分子筛的分子修饰

在非缓冲体系中,通过改变草酸溶液的加入量,溶剂用量,反应时间,PH值等条件对超稳子筛（USY）划酸脱铝改性进行了比较系统的考察;以N2为吸附质,在液氮温度下系统地测定了改性分子筛的吸附和脱附等渐线,用BET,BJH,H－K,t-plot等计算方法分别探讨了不同改性条件下分子筛样品的比表面,二次孔分布,微孔分布,外表面等变化情况,并与不同反应条件关联,进一步证实了草酸脱铝的可行性。     

稀土改性SAPO-11分子筛及其异构化性能

采用过量溶液浸渍法,以硝酸镧为改性剂,对SAPO-11分子筛进行了稀土改性。结果表明:与未改性SAPO-11分子筛相比,改性后La/SAPO-11分子筛颗粒完整,具有较高的结晶度,介孔比表面积和介孔孔体积均增加,水热稳定性明显改善;在分子筛加入质量分数为6%的条件下,与ZSM-5分子筛相比,在La/SAPO-11（负载La质量分数为4%）分子筛制备的催化裂化（FCC）催化剂生产的产物中,汽油收率（质量分数,下同）与轻质油收率分别提高了0.34,0.24个百分点,汽油研究法辛烷值增加了0.5个单位;由该分子筛制备的FCC催化剂催化性能提高,异构化性能明显增强。     

稀土超稳Y型分子筛催化裂化催化剂的研究

针对我国FCC汽油辛烷值偏低及FCC装置剂油比难以提得很高的现状,兰州炼化公司石化研究院开发了稀土超稳Y型裂化催化剂,在实验室对NaY分子筛的稀土改性制备工艺、稀土与磷对催化剂性能的影响进行了考察 。结果表明,提高稀土含量可以提高催化剂活性,但超过一定量则会降低汽油的MON;改性可使B／L酸比例提高,同时改善催化剂的活性、稳定性及抗磨性能。制备的REUSY催化剂,具有活性高、干气和焦炭选择性好、裂化汽油辛烷值较高的特点。     

ZSM-5分子筛介孔化及其在多产低碳烯烃中的应用

以ZSM-5分子筛为原料,分别采用碱或酸碱协同改性制备出介孔ZSM-5分子筛,运用X射线衍射仪、N₂吸附-脱附仪、傅里叶红外光谱仪等仪器对其进行了表征,并在先进催化裂化装置(ACE)上考察了其催化裂化反应性能。结果表明：单纯碱处理或酸碱协同处理均可对分子筛进行介孔化,使介孔体积和比表面积增加,B酸增多,但介孔分子筛的水热稳定性有所降低。ACE评价结果表明：与工业ZSM-5分子筛相比,酸碱协同处理ZSM-5分子筛具有更强的多产低碳烯烃能力,低碳烯烃收率增加了1.37个百分点,其中丙烯、丁烯收率分别增加了0.77,0.60个百分点。     

SAPO-11分子筛合成方法与改性技术

对SAPO-11分子筛的合成方法、改性技术及应用的最新研究进展进行了综述,并对SAPO-11分子筛的改性技术及其应用进行了展望。认为今后合成SAPO-11分子筛的发展趋势是催化剂晶粒小尺寸化,并具有优良的孔道结构和较大外比表面积。     

高硅NaY型分子筛的合成与改性研究

采用直接法合成了高硅铝比NaY分子筛,并实现了母液回用。所制备NaY分子筛的硅铝比较常规NaY分子筛提高了1个数值,用峰面积法测得其相对结晶度大于85％,同时具有小晶粒的特点。稀土改性研究结果表明,在低稀土含量和苛刻焙烧条件下,更能发挥高硅铝比NaY分子筛的高稳定性优势。采用低稀土两交一焙工艺制备的高硅铝比Y型分子筛其模式催化剂的微反活性可达57％。     

ZSM-48分子筛合成及其应用研究进展

综述了ZSM-48分子筛的合成制备及应用研究进展。所选用的模板剂类型、碱金属离子类型与浓度、晶化温度、OH-/SiO2摩尔比等因素均影响ZSM-48分子筛的硅铝比、晶体结构与形貌;进而影响其催化反应性能和应用方向,还主要决定其制备成本。指出:鉴于ZSM-48分子筛独特、适宜的孔道结构及B酸酸位特性,使其在加氢异构反应中具有良好的异构选择性,如何低成本合成制备出低硅铝比、小轴径比的ZSM-48分子筛,成为当前及今后其被工业化应用的关键与研究重点。预期将在生产高品质的润滑油、生物质航煤以及在二甲苯异构化、甲苯歧化等化工原料方面具有广阔应用前景。     

脱蜡助滤剂在溶剂脱蜡中应用效果的研究

考察了溶剂脱蜡中不同脱蜡助滤剂对抚顺石化公司石油一厂各段减压馏分油脱蜡效果的影响。结果表明：RohMax公司Viscoplex系列脱蜡助滤剂对各段减压馏分油助滤效果不明显;润英联公司R-192脱蜡助滤剂应用时,过滤速度略提高;石油科学研究院RFA-6104脱蜡助滤剂对减五线馏分油的脱蜡助滤效果显著,其加量为400μg／g时,过滤速度提高了55％,脱蜡油收率提高了1．1％。     

甲醇制低碳烯烃分子筛催化剂研究进展

MTO(甲醇制烯烃)和MTP(甲醇制丙烯)是两个重要的轻烯烃生产新工艺。总结用于MTP、MTO的催化剂的研究进展,着重介绍了ZSM-5和SAPO-34两种分子筛催化剂的改进。     

Zn-Ga/HZSM-5分子筛芳构化催化剂

以硝酸锌或硝酸镓为改性剂,纳米HZSM-5分子筛为原料,采用浸渍法可制备单(双)金属改性HZSM-5分子筛催化剂(负载Zn,Ga质量分数分别为6.0%,0.1%)。以正丁烷或异丁烷为原料,在反应温度为400～550℃,反应压力为0.8 MPa,质量空速为0.60 h^-1的条件下,研究了不同金属离子负载顺序对所制备催化剂芳构化反应性能的影响。结果表明：在反应温度为550℃的条件下,以异丁烷为研究对象,采用Zn-Ga/HZSM-5分子筛催化剂,转化率达到93.75%,芳烃选择性达到46.54%;以正丁烷为研究对象,选用Ga-Zn/HZSM-5分子筛催化剂,上述各值依次为62.18%,49.52%;与单金属改性HZSM-5分子筛催化剂相比,双金属改性不仅可以提高异丁烷和正丁烷芳构化反应性能,还能够降低干气收率,抑制小分子烃的生成。     

含钒杂原子分子筛在催化裂化脱硫中的应用研究

采用水热晶化法合成了含钒杂原子分子筛VZSM-5,利用X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FTIR)、X射线荧光光谱(XRF)、氮气吸附-脱附和吡啶吸附红外光谱等方法对样品进行了表征,并用固定床微反装置评价了氢型含钒杂原子分子筛HVZSM-5对噻吩模型化合物的催化脱硫性能。结果表明,钒进入分子筛骨架后,改变了分子筛的酸性,使其中的总酸量和强酸量降低,且B酸量减少,L酸量增多;在相同条件下,HVZSM-5的脱硫效果优于催化剂HZSM-5,且当其硅钒比为505(投料凝胶中的硅钒比为60)时,HVZSM-5的脱硫性能最好,相比同样硅铝比的HZSM-5其脱硫率提高了11个百分点,同时分子筛上的焦炭产率下降了0.220个百分点,液体收率升高了2个百分点。