QHC型加氢裂化催化剂的制备及性能评价

以改性Y分子筛为酸性组分,Ni和W为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备出QHC型加氢裂化催化剂,利用X射线衍射、物理吸附、氨气程序升温脱附等方法对其进行表征,并在100 m L加氢裂化小试评价装置和1 L加氢裂化小试放大评价装置上考察了催化剂加氢裂化活性和稳定性。结果表明:与参比剂相比,QHC型加氢裂化催化剂的孔容较大,堆积密度较低,酸量相当;具有较高的活性和较好的中间馏分油选择性;在运行1 500 h的过程中稳定性较好,对不同减压蜡油原料表现出良好适应性。     

FC-22贵金属加氢裂化催化剂的研究

以NH3-TPD、低温氮吸附等表征手段,考察了分子筛脱铝深度对催化剂性能的影响及催化剂酸量及孔结构对贵金属加氢裂化催化剂活性及选择性的影响,并在小型装置上进行了活性稳定性评价实验.     

FC-16多产中间馏分油加氢裂化催化剂

国内外油品市场对高质量中间馏分油产品的需求量一直在不断增加，这种供需矛盾在我国显得更为突出。目前，加氢裂化以其独有的技术优势已成为重油深度加工生产优质清洁中间馏分油的最佳手段。加氢裂化技术的关键在于加氢裂化催化剂水平的提高。     

中间馏分油型加氢裂化FC-48催化剂的制备与性能评价

以改性Y型分子筛为主要酸性组分,改性β分子筛为第2酸性组分,钨镍为加氢组分,采用浸渍法制备出中间馏分油型加氢裂化FC-48催化剂。采用减压蜡油为原料,在200 mL小型固定床加氢裂化实验装置上,考察了FC-48催化剂的反应性能,与同类型FC-50催化剂进行对比评价,并进行了工业放大试验。结果表明:与FC-50催化剂相比,FC-48催化剂由于改性β分子筛的加入,引入了更多的B酸中心,在相同条件下,反应温度降低4~5 ℃,中间馏分油选择性提高约1.1个百分点;FC-48催化剂经1 100 h运行后,反应温度升高1 ℃,升温速率仅为0.022 ℃/d,各馏分产品性质保持不变,具有良好的稳定性;工业放大FC-48催化剂产品质量稳定,物化性质和反应性能与实验室所制催化剂相当。     

FC-16多产中间馏分油加氢裂化催化剂的研制及工业放大

为生产更多的优质中间溜分油，抚顺石油化工研究院以特制改性的Y型分子筛和新法β分子筛进行复合作为裂化组分，以金属钨—镍为加氢组分开发了FC—16多产中间馏分油加氢裂化催化剂，实验室和工业放大制备出的该种催化剂与国内外现有同类催化剂相比，中间馏分油选择性不低于参比剂，而活性明显提高，在相同条件下反应温度可降低l0℃左右，具有更大的操作灵活性。     

FC-50中油型加氢裂化催化剂的研制

为满足市场对清洁燃料油及化工原料需求量不断增长的要求,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院以无定型硅铝为主载体,改性Y型分子筛为主要酸性组分,W-Ni为活性组分,采用浸渍法制备了FC-50中油型加氢裂化催化剂,属多产中间馏分油兼产高质量重石脑油和尾油的催化剂。在试验装置上对该剂与国内同类先进催化剂进行了对比评价,并进行了工业放大。结果表明,FC-50催化剂具有较高的中间馏分油选择性、反应活性以及良好的稳定性,产品质量优良。以伊朗VGO-1为原料,使用FC-50催化剂,在反应温度380℃、空速1.5h-1条件下,单程转化率为65.8%,中间馏分油选择性79.90%。在相同条件下,FC-50与FC-26催化剂相比,反应温度低3℃,中油选择性比FC-26催化剂高近2%。结果表明,FC-50催化剂的反应性能完全达到了实验室定型催化剂的水平。     

生产中间馏分油的3824加氢裂化催化剂性能及工业应用

抚顺石油化工研究院开发的３８２４加氢裂化催化剂，１９８８年试用于荆门炼油化工总厂２５０ｋｔ／ａ中压加氢裂化了得较好结果。１９９０年２月正式用于茂名石油化工公司引进的８００ｋｔ／ａ加氢裂化装置上，截至１９９４年１０月第一个运转周期共加工２６５６ｋｔ原料，１９９３年９月又用于镇海炼油化工股份有限公司加氢裂化装置上，至今已加工原料２６０多万吨，催化剂提温速度≤０．０２３℃／ｄ，几年来的工业应用结果表明，     

Beta分子筛加氢裂化催化剂的研制与性能评价

采用静态合成法制备了Beta分子筛,并对分子筛进行组合改性。以改性分子筛为主要裂化组分、金属W-Ni为加氢组分,采用浸渍法制备新型加氢裂化催化剂,在中压条件下对所制备的加氢裂化催化剂进行活性评价和稳定性评价。结果表明,改性后的分子筛硅铝比达65,比表面积410 m~2/g,孔容0.65 m L/g,结晶度87%。所制备催化剂具有孔分布比较集中、加氢金属组分分散均匀、强酸比例适中、L酸比例高等特点。运转2 000 h后,反应温度提高了2℃,平均提温速率0.024℃/d。     

单段加氢裂化催化剂的开发及应用

主要介绍几种抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的单段高活性中间馏分油型加氢裂化催化剂ZHC-01,ZHC-02,FC-28,FC-14等的特性、反应性能及工业应用情况。ZHC-01与ZHC-02采用共胶法制备,ZHC-02是一种无定型催化剂,该催化剂的异构性能强、柴油馏分收率高。FC-28和FC-14是采用浸渍法制备的分子筛型催化剂,FC-14是最大量生产柴油的催化剂,FC-28是FRIPP最新开发的高活性及高中间馏分油选择性催化剂。     

复合分子筛催化剂上重油加氢裂化反应研究

分别以介孔-微孔复合分子筛MCM-41/Beta和AlSBA-15/HY为载体,Ni-W为活性组分,制得两种负载型催化剂,以减压蜡油为原料考察了两种催化剂的加氢裂化性能。结果表明,NiW/MCM-41/Beta和NiW/AlSBA-15/HY都具有很高的加氢裂化活性,此外,NiW/AlSBA-15/HY还具有中间馏分油选择性高及目的产品质量优的特点,能够满足加氢裂化装置最大量生产中间馏分油的要求。     

FC-32加氢裂化催化剂性能特点及工业应用

为全面考察FC-32新一代灵活型加氢裂化催化剂的反应性能,使用不同原料油在不同压力等级和不同转化深度下,对FC-32催化剂进行工艺研究。结果表明,FC-32催化剂在不同压力等级下均显示出优异的催化性能,具有很高的温度敏感性、优异的生产操作灵活性和很强的原料油适应性,可以生产低裂解性能关联指数（BMCI值）、富含链烷烃、馏出率为90%时的温度和干点较原料油显著降低的尾油蒸汽裂解制乙烯原料。2009年10月,FC-32催化剂在中国石油化工股份有限公司天津石化分公司1.8 Mt/a加氢裂化装置上成功工业应用。     

改性小晶粒Y分子筛对加氢裂化催化剂性能的影响

对小晶粒Y分子筛进行组合改性,并对改性后的小晶粒Y分子筛进行了XRD,BET,SEM,NH3-TPD,27Al NMR,29Si NMR表征。以改性小晶粒Y分子筛为主要裂化组分、金属W-Ni为加氢组分,采用浸渍法制备新型加氢裂化催化剂。表征结果显示,改性后小晶粒Y分子筛试样的结晶度明显提高,晶胞参数呈明显变化规律,硅铝比明显提高,比表面积和孔体积大幅提高,形成了二次孔。实验结果表明,以改性分子筛GX-2为酸性组分,通过等体积浸渍法制得的Cat-2为催化剂,在反应温度360℃、反应压力11 MPa、氢油体积比1 000:1、液态空速1.0 h-1的条件下,柴油中硫含量为26.91 mg/L,十六烷指数56.8,凝点-30℃。     

加氢裂化催化剂PHC-03在工业装置的首次应用

PHC-03是为最大量增产中间馏分油而开发的一种加氢裂化催化剂,具有活性稳定性好、液体收率和中间馏分油选择性高、柴油产品凝点低等特点。2012年5月,该催化剂在中国石油天然气股份有限公司大庆石化公司1.20 Mt/a加氢裂化装置上成功进行工业应用试验,满足了炼油厂最大量生产中间馏分油和高质量化工原料的需求。2012年7月按生产低凝柴油和生产喷气燃料两种方案对催化剂进行了工业应用标定。标定结果表明,催化剂能够灵活生产喷气燃料或低凝柴油,同时兼产重石脑油和尾油。喷气燃料馏分烟点为34.7 mm,冰点低于-53.0℃,可直接作为3号喷气燃料出厂;低凝柴油的凝点小于-50℃,可以作为-35号低凝柴油的调合组分;重石脑油馏分芳潜大于42%,是优质的催化重整进料;尾油BMCI值小于6.0,是理想的蒸汽裂解制乙烯原料。     

高效加氢裂化催化剂级配技术开发及应用

介绍了高效加氢裂化催化剂级配技术,该技术实现了不同类型加氢裂化催化剂性能的优势互补,使不同烃类组分在目标产品中富集,可最大限度地提高产品质量,已在国内多家炼油厂应用,获得了良好的效果。在某炼化分公司1.50 Mt/a加氢裂化装置的应用结果表明,该技术不仅有效地解决了企业生产中所遇到的产品质量问题,而且装置操作第二周期比第一周期能耗下降了261.68 MJ/t,第三周期比第二周期能耗下降了59.87 MJ/t。喷气燃料和加氢裂化尾油质量明显改善,喷气燃料烟点提高1个单位,尾油BMCI值降低了2~3个单位。     

劣质催化柴油加氢裂化预精制催化剂的开发及工业应用

目的为进一步应对压减柴汽比和多产化工原料的市场需求,以及解决柴油加氢装置掺炼更高比例催化柴油等劣质原料所带来的原料中硫、氮和芳烃含量进一步升高的难题,开展相关研究。 方法在优化催化剂载体、助剂、活性金属配比、浸渍方式等制备工艺的基础上,中海油化工与新材料科学研究院开发了劣质柴油加氢裂化预精制催化剂CHT-1。结果与市售参比催化剂相比,CHT-1具有更优异的加氢脱氮和脱芳烃活性,在同等的加氢脱氮率下,反应温度至少降低10 ℃。中试评价结果表明,CHT-1具有良好的原料适应性,在6.4 MPa和10.0 MPa下具有良好的活性稳定性及重生性能。 结论工业生产的CHT-1催化剂在某炼厂劣质催化柴油加氢装置上进行工业应用,其标定结果表明,CHT-1催化剂具有优异的催化活性,对劣质柴油具有良好的原料适应性。      

FF-56加氢裂化预处理催化剂的首次工业应用

FF-56催化剂是中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院研制的新型高活性加氢裂化预处理催化剂,于2013年在中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司1.2 Mt/a加氢裂化装置首次工业应用。该催化剂以Mo-Ni为活性金属组分,采用络合技术制备,以大孔氧化铝为载体,适度增强活性金属与载体的相互作用。工业应用结果表明:FF-56催化剂具有较高的脱硫、脱氮活性,对原料的适应性强,能够满足装置长周期运转的要求。控制精制反应器入口温度332~345℃,平均温度364~376℃,精制油脱氮率达97.0%。对比FF-46催化剂,反应器入口温度低3℃条件下,FF-56催化剂的总温升却高了8℃,说明FF-56催化剂比FF-46具有更高的反应活性。     

FC-52加氢裂化催化剂在汽柴油改质装置上的应用

目的增产石脑油,提升经济效益。方法 对中石油云南石化有限公司180×10⁴ t/a汽柴油改质装置进行升级改造,将原精制反应器和改质反应器进行交换,对第一运转周期的精制催化剂FF-36A进行再生,并加入新型精制催化剂FF-66和裂化催化剂FC-52。 结果装置在98.3%负荷运转的条件下,柴油产品的密度(20 ℃)为839.5 kg/m³,十六烷指数为40.3,硫质量分数＜1 μg/g,多环芳烃质量分数为1.3%,达到调合柴油产品质量标准;石脑油收率(w)达到20.4%,石脑油终馏点为170.4 ℃,硫质量分数＜0.5 μg/g,芳烃潜含量(w)为47.16%,是优质的重整原料。结论 改造后的汽柴油改质装置实现了多产优质石脑油的目标,提高了装置的经济效益。      

油溶性催化剂应用于渣油加氢裂化反应的研究

合成了一种新型的油溶性催化剂,在对其性能进行测试的基础上,综合考察了单组分、复配、硫含量、分散介质等不同条件催化剂体系的抑焦活性,优选出适用于渣油加氢裂化反应的油溶性催化剂,并在小型装置放大实验进一步验证其加氢裂化活性。研究表明,合成的油溶性催化剂能达到预期金属含量要求,具有良好的油溶性。分散于VGO介质中镍质量分数200μg/g,铁质量分数300μg/g,0.2%硫化剂条件下的催化体系具有良好的抑焦活性,能使生焦量最低降至2.10%。相同反应条件下,镍-铁复配的油溶性催化剂体系的加氢裂化活性优于工业化试验水溶性催化剂体系。