紫外光照射降解水中吡虫啉和啶虫脒的研究

本文研究了紫外光照射技术对水模拟体系中吡虫啉和啶虫脒的降解作用,探讨了照射时间、紫外光强度、水模拟体系pH值和农药初始浓度等因素对降解效果的影响。结果表明,紫外光照射可有效降解水模拟体系中的吡虫啉和啶虫脒,且吡虫啉的降解效果优于啶虫脒。在本实验研究条件下,照射时间越长,紫外光强度越大,吡虫啉和啶虫脒的降解率越高;农药初始浓度越低,在相同照射时间下,吡虫啉和啶虫脒的降解率越高;中性和碱性的水模拟体系更利于啶虫脒的降解。采用紫外光强度为650μW/cm2的短波紫外光照射水体系30 min(pH 6,吡虫啉和啶虫脒初始浓度均为0.2μg/mL),吡虫啉和啶虫脒的降解率达到最大,分别为100%和46.30%。动力学研究表明,水模拟体系中吡虫啉和啶虫脒紫外光降解过程符合一级动力学模型(R2≥0.95)。     

微滤去除水中吡虫啉和啶虫脒

研究了终端微滤工艺对水模拟体系中吡虫啉和啶虫脒的去除效果,考察微滤膜孔径、操作压力、吡虫啉和啶虫脒初始质量浓度以及吡虫啉和啶虫脒的互作对二者去除效果的影响。试验结果表明,微滤可有效去除水模拟体系中的吡虫啉和啶虫脒。在本试验条件下,微滤膜孔径、操作压力和初始质量浓度对吡虫啉和啶虫脒的去除率均有显著影响。合适的膜孔径有利于吡虫啉和啶虫脒的去除,当膜孔径为0.22μm时,吡虫啉和啶虫脒的去除率最高;适当降低操作压力有利于农药的去除;初始质量浓度越低,越有利于提高吡虫啉和啶虫脒的去除率。吡虫啉和啶虫脒对彼此的去除率无显著影响。当吡虫啉和啶虫脒初始质量浓度为25μg/L,操作压力为0.01 MPa,采用孔径0.22μm的微滤膜过滤时,所得吡虫啉和啶虫脒的去除率达到最大值100%。     

海拔对四种叶类蔬菜中吡虫啉和啶虫脒的残留及消解动态的影响

为探讨高、低海拔对吡虫啉和啶虫脒在四种叶类设施蔬菜中的残留和消解规律的影响。本文在西藏拉萨市和四川彭州市开展相关消解动态试验和最终残留试验,采用超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）开展大白菜、快白菜、生菜、西芹中吡虫啉和啶虫脒残留的测定。结果表明,吡虫啉和啶虫脒在0.005~0.500 mg/L范围内线性良好。在0.01、0.10和0.50 mg/kg添加水平下,两种杀虫剂在四种叶类蔬菜中的平均回收率为81.22%～116.95%,相对标准偏差（RSD）为1.2%～7.1%,检出限（LOD,S/N≥3）为0.11~1.21 μg/kg,定量限（LOQ,S/N≥10）为0.38~0.69 μg/kg。田间试验结果表明,吡虫啉和啶虫脒在4种叶类蔬菜中的消解动态均符合一级反应动力学方程,施药7 d后至收获期,其最终残留量均未超出食品安全国家标准中规定的最大残留限量值。吡虫啉和啶虫脒在拉萨市4种叶类蔬菜中的半衰期均短于彭州市4种叶类蔬菜中的半衰期,但两种农药半衰期的长短在不同海拔地区的4种叶类蔬菜中无显著差异,即在拉萨市和彭州市中吡虫啉和啶虫脒的半衰期由短到长均为生菜<快白菜<大白菜<西芹,两种农药的残留及消解动态与蔬菜品种及不同海拔的种植环境有密切关联。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中6种农药残留

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中吡虫啉、多菌灵、啶虫脒、水胺硫磷、三唑磷和甲基异柳磷6种农药残留的方法。方法样品经乙腈提取,NH_2固相萃取小柱富集、净化,以二氯甲烷-甲醇(9:1,V:V)为洗脱溶液;样品经浓缩定容后,采用Thermo C_(18)(2.1 mm×50 mm,1.7μm)色谱柱分离,流速为0.3 mL/min,以水-甲醇-乙腈为流动相进行梯度洗脱,采用超高效液相色谱-串联质谱法多反应监测模式进行测定,采用基质标准溶液外标法定量。结果 6种农药在0.005~0.25μg/mL浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9973~0.9998。当添加水平为0.005、0.025、0.25 mg/kg时,6种农药在茶叶中的加标回收率为72.4%~106.6%,相对标准偏差为1.6%~10.0%。方法定量限为0.5~5μg/kg。结论该方法操作简单、快速,可适用于茶叶中吡虫啉、啶虫脒、多菌灵、水胺硫磷、三唑磷和甲基异柳磷6种农药残留的测定。     

超声波/H_2O_2协同降解水中三唑磷的研究

研究了超声波/H2O2联合处理对水模拟体系中有机磷农药三唑磷的去除效果,并分析了超声功率、农药初始浓度和溶液初始p H对三唑磷降解的影响。结果表明,超声波/H2O2联合处理对水模拟体系中的三唑磷具有良好的降解效果。在本实验研究条件下,与单独超声和H2O2处理相比,超声波/H2O2联合处理对三唑磷具有明显的协同降解作用;在超声功率为475~850 W时,三唑磷的降解率随功率的上升而显著增加;在农药浓度为2~20 mg/L的范围内,降低农药初始浓度有利于提高三唑磷的降解率;p H对三唑磷的降解有显著影响,且碱性条件更有利于三唑磷的降解。当溶液p H为9、三唑磷初始浓度为2.46 mg/L、H2O2添加浓度为2.5 g/L时,采用300 W的超声波处理90 min,三唑磷的降解率高达79.2%。动力学分析的结果表明,一级动力学模型能很好模拟超声波/H2O2联合处理作用下三唑磷的降解。     

低温放电等离子体处理对赭曲霉毒素A降解效果及对无核白葡萄干品质的影响

为研究低温放电等离子体对赭曲霉毒素A（ochratoxins A,OTA）的降解效果及对无核白葡萄干品质的影响,以赭曲霉毒素A 为目标毒素,分析低温放电等离子体在不同处理时间、不同电压和不同初始浓度下对目标毒素的降解效果,并评估低温放电等离子体处理对无核白葡萄干中的理化指标及色差和香气成分的影响。结果表明：低温放电等离子体不同处理条件对OTA 的降解效果明显,不同处理条件均使得赭曲霉毒素A 降解率达90.00% 以上,以75 kV 低温放电等离子体处理5 min 后,50μg/mL OTA 的降解率高达99.21%。低温放电等离子体处理对无核白葡萄干的理化性质、蛋白浓度、色差均未出现显著影响（P＞0.05）,无核白葡萄干的香气成分也得到了良好的保持。因此,低温放电等离子体对赭曲霉毒素A 具有较明显的降解效果,并且不会对无核白葡萄干的品质产生影响。     

蜂花粉中新烟碱农药的残留分析及膳食摄入风险评估

该研究探讨了我国不同植物源66个蜂花粉样品中8种新烟碱农药的残留情况,并根据残留结果进行普通人群膳食摄入风险评估。结果发现,样品检出率为50.0%,共检出5种新烟碱农药,包括啶虫脒、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺和呋虫胺,检出率最高的为噻虫嗪（31.8%）,残留浓度最高为啶虫脒（195.1 ng/g）。4种植物源的蜂花粉中新烟碱农药的残留存在显著差异：茶花粉的检出率显著高于其他3种花粉;杂花粉的残留浓度显著高于茶花粉和油菜花粉,残留浓度从高到低依次为杂花粉、荞麦粉、茶花粉、油菜花粉。来自6个主要地区的蜂花粉残留情况也有所不同,这可能跟我国不同地区和不同作物中新烟碱农药的施用情况相关。依据新烟碱农药的残留浓度进行人类膳食摄入风险评估,评估结果（风险商值均小于1%）说明蜂花粉中的新烟碱农药残留风险可接受。     

4种花茶中重金属含量和农药残留调查

目的调查南宁市市售茉莉花茶、玫瑰花茶、白贡菊花茶以及金银花茶4种花茶中的重金属含量和农药残留情况,为花茶中的重金属和农药残留安全风险评估提供参考依据。方法参照相关国家标准,采用原子吸收光谱法和原子荧光光谱法测定4种花茶中铅、镉、镍、铬、砷、汞的含量;采用液相色谱法和气相色谱法测定多菌灵、毒死蜱、乐果、三唑磷、克百威、啶虫脒、三氯杀螨醇、吡虫啉、氯氰菊酯、氰戊菊酯和联苯菊酯共11种农药的残留量,并依据国家标准中上述重金属和农药残留量的限量标准对检测结果进行分析评价。结果 4种花茶中的重金属含量各异,除了镍没有限量要求外,茉莉花茶、玫瑰花茶和白贡菊花茶中的重金属含量均符合要求,而金银花茶中的镉含量超出限量标准要求;4种花茶中均检出啶虫脒,其含量在0.002~0.147 mg/kg,其中白贡菊花茶中啶虫脒的残留量超标,茉莉花茶、玫瑰花茶和金银花茶中11种农药的残留量均符合限量要求。结论在金银花茶和白贡菊花茶中分别存在重金属和农药残留安全隐患,应加强茶场的卫生质量监测,确保花茶的安全性。     

凝胶渗透色谱-超高效液相色谱-串联质谱测定茶叶中吡虫啉和啶虫脒

建立用凝胶渗透色谱-超高效液相色谱-串联质谱仪测定茶叶中吡虫啉和啶虫脒残留的方法。样品经乙酸乙酯-环己烷（1∶1,V/V）溶液涡旋混匀后超声提取,经凝胶渗透色谱净化后,采用超高效液相色谱-串联质谱仪测定。结果显示,2 种农药在0.5～100 μg/L范围内线性良好,相关系数R2均大于0.99。吡虫啉和啶虫脒的检出限分别为2.0 μg/kg和1.0 μg/kg,定量限分别为5.0 μg/kg和3.0 μg/kg。吡虫啉和啶虫脒在3 个水平的加标平均回收率为76.94%～91.68%,相对标准偏差为2.67%～7.90%。     

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中啶虫脒、吡虫啉和氟虫腈残留量

目的建立茶叶中吡虫啉、啶虫脒和氟虫腈三种农药残留的固相萃取-高效液相色谱-串联质谱测定方法。方法样品用水浸泡,乙腈提取,经石墨化碳-氨基复合固相萃取小柱净化,采用Agilent Eclipse AAA色谱柱分离,以0.1%乙酸水溶液和乙腈为流动相梯度洗脱,正、负离子切换扫描,多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。结果在3个添加水平下,吡虫啉、啶虫脒和氟虫腈的平均回收率分别为78.8%~91.5%,81.3%~92.8%,和72.8%~90.0%;相对标准偏差分别为2.6%~10.6%,3.7%~6.6%和3.6%~7.4%。啶虫脒、吡虫啉和氟虫腈的检出限均为0.5μg/kg,定量限为2μg/kg。结论建立的方法简便、快速,灵敏度高,可满足出口茶叶中吡虫啉、啶虫脒和氟虫腈残留同时检测的要求。     

高压电场低温等离子体对马拉硫磷的降解效能及降解途径

为探索高压电场低温等离子体对水中马拉硫磷的降解效能特性,以电压、作用时间及农药初始浓度为试验因素,采用气相色谱测定马拉硫磷的残留并建立降解动力学模型,利用气相串联质谱分析鉴定马拉硫磷降解产物,并结合傅里叶红外光谱研究低温等离子体对马拉硫磷的降解效能,解析其降解途径。结果表明:马拉硫磷在水中的降解效率随着低温等离子体电压强度及作用时间的延长显著增加(P<0.05);在初始浓度为0.1 μg/mL,50 Hz、80 kV处理180 s后,马拉硫磷降解效率达到79.62%±2.97%。马拉硫磷降解趋势符合一级动力学模型,产生的主要中间降解产物为马拉氧磷、磷酸三乙酯、顺-丁烯二酸二乙酯、反-丁烯二酸二乙酯、O,O,S-三甲基二硫代磷酸酯及2-二甲氧基膦硫酰磺基-4-乙氧基-4-氧丁酸。其中毒性较高的马拉氧磷可进一步降解为毒性较低的磷酸三乙酯。马拉硫磷降解过程中中间产物的形成主要经历了P=S键的氧化及C-S键的断裂两种途径。研究为降解水中农药残留研究提供了新的方法参考。

     

西北地区四种蜜源蜂蜜的农药残留风险暴露评估

采集近两年西北地区油菜蜜、葵花蜜、洋槐蜜和枸杞蜜样品,对其中的五种农药(啶虫脒、吡虫啉、噻虫嗪、多菌灵和克螨特)进行残留检测。针对儿童,孕龄女性及老人三类敏感人群,用风险商值进行蜂蜜膳食暴露风险评估。结果表明,五种农药残留的检出率在5.22%～29.57%之间,参照欧盟限定的农药残留最大限量标准,13.91%的啶虫脒含量超标,吡虫啉超标率为7.83%。不同蜜源蜂蜜的农药残留检出率从25%～100%,枸杞蜜农药检出率最高。对不同蜜源植物蜂蜜的农药残留含量进行方差分析,发现多菌灵,啶虫脒和吡虫啉残留水平都存在显著差异,这可能跟蜜粉源植物中农药的污染程度密切相关。三类人群的风险商值均低于1%,说明残留风险较低,可以接受。在不同人群中,10岁以下儿童的膳食暴露风险最高。     

剁辣椒家常加工对5种农药残留的影响

为研究剁辣椒家常加工过程对农药残留的影响,在实验室模拟沉积农药条件下,通过优化分散固相萃取方法建立了剁辣椒中5种农药的QuEChERS结合液相色谱-串联质谱检测方法,研究了经水洗、晾干、切碎、加盐腌制4道家常加工工序后,吡虫啉、啶虫脒、精甲霜灵、嘧菌酯和苯醚甲环唑5种农药在剁辣椒加工过程中的残留量变化情况。结果表明:剁辣椒中5种农药的残留量随着加工工序的增加而呈下降的趋势,全过程加工因子分别为0.2、0.32、0.23、0.21和0.14。经过剁辣椒家常腌制21 d后5种农药的农药残留的膳食暴露量大大降低,膳食风险指数分别较未加工降低了80.6%、68.7%、76.3%、78.4%、85.9%。而在不同加工工序中不同农药的加工因子变化有差异,这与农药本身的理化特性密不可分,log Kow（辛醇水分配系数）值小的农药（吡虫啉和啶虫脒）,在水洗处理下的残留量少,且冲洗处理较浸泡处理去除农药效果好;而log Kow值大的农药（嘧菌酯和苯醚甲环唑）,在加盐腌制处理下的残留量少,且在剁辣椒腌制的无氧环境中农药降解速率逐渐变缓。因此剁辣椒家常加工过程可以减少农药残留量,提高剁辣椒食用安全性。     

西瓜农药残留的风险评估

为明确西瓜中残留农药的种类、残留风险水平及最大残留限量建议值,该研究以2018年和2019年山东、新疆、海南、广西4省422份西瓜样品为研究对象,开展了60种农药残留的定量分析,进而通过急慢性膳食摄入风险、风险排序、农药最大残留限量估计值等,对残留农药膳食风险、风险相对较高残留农药种类、最大残留限量进行了分析与探讨。结果显示：残留农药共18种,其中嘧霉胺、多菌灵、啶虫脒、烯酰吗啉残留样品所占比例相对较高,分别为18.25%、16.59%、14.22%、13.27%;残留农药的%ADI和%ARfD值分别处于0.0000%~0.0112%和0.1191%~39.7521%之间,远小于100%;甲维盐、哒螨灵、三唑磷3种农药的风险得分分别为24.02、24.02、24.12,风险相对较高;9种残留农药尚未制定最大残留限量,8种符合制定最大残留限量的要求,其中吡虫啉和三唑磷残留兼具风险相对较高,且无最大残留限量的特点,最大残留建议值依次为1、0.02 mg/kg。综合以上分析：样品存在农药残留,但其残留膳食风险均处安全水平,建议加快制定西瓜中吡虫啉和三唑磷的最大残留限量。     

低温放电等离子体对葡萄干中赭曲霉毒素A的降解效果及降解机理

采用低温放电等离子体对葡萄干中赭曲霉毒素A(ochratoxin A,OTA)进行降解,研究不同时间下初始质量浓度、放电电压对葡萄干中OTA降解率的影响。结果表明,葡萄干中初始质量浓度为50?μg/mL的OTA经等离子体在放电电压75 kV时处理10 min被完全降解。利用高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱检测并鉴定经低温放电等离子体处理的OTA降解产物,结合一级和二级质谱,推测出相对分子质量分别为m/z 426.071 5(B)和m/z 158.154 0(C)的2种主要降解产物结构及OTA可能的降解路径。等离子体处理前后葡萄干的理化品质没有发生显著变化,挥发性物质除酸类物质中3-甲基丁酸、乙酸、辛酸含量有明显的下降,甲酸、戊酸、2-乙基己酸含量有明显上升外,大部分的酸、醛、醇和酮类物质的相对含量未出现明显变化。研究结果表明低温放电等离子体可以有效地降解OTA,并对葡萄干品质没有显著影响,可为OTA污染的食品降解研究提供参考。     

苹果泥加工及储藏过程中6种农药残留变化

目的 明确苹果泥加工及储藏过程中多菌灵、噻虫嗪、吡虫啉、啶虫脒、咪鲜胺和苯醚甲环唑残留变化规律。方法 通过实验室模拟加工和加速储藏实验, 采用液相色谱-质谱法检测其中多菌灵、噻虫嗪、吡虫啉、啶虫脒、咪鲜胺和苯醚甲环唑的残留变化。结果 建立的检测方法中, 6种农药回收率范围为80.48%~114.58%, 相对标准偏差为2.08%~6.43%, 检出限为0.10~1.25 μg/kg, 定量限为0.50~5.00 μg/kg。苹果泥加工过程中清洗步骤农药残留浓度降低12.93%~38.87%, 预煮步骤农药残留浓度降低24.61%~58.16%, 而巴氏杀菌步骤农药残留浓度略有增加(P>0.05)。加速储藏过程中6种农药残留浓度均降低, 其中咪鲜胺在加速储藏14 d后未检出。苹果泥加工全程及储藏过程中6种农药的加工因子均小于1。结论 研究结果可为苹果泥中农药最大残留限量制定及消费者安全膳食引导提供参考, 获得的加工因子可用于食品安全风险评估, 提升风险评估结果的准确性。     

烟草中啶虫脒、吡虫啉残留量的UPLC-MS/MS测定

用乙酸-乙腈提取,基质固相萃取净化,UPLC/MS/MS法测定了31个烤烟烟叶样品中的啶虫脒、吡虫啉残留量。结果表明:①方法的检测限吡虫啉、啶虫脒均为0.01mg/kg,啶虫脒回收率在91.6%～102.5%,相对标准偏差为3.59%～4.52%,吡虫啉回收率在90.1%～102.1%,相对标准偏差为3.85%～4.47%;②烟叶样品中啶虫脒检出率约为1/5,检出量15.5～243.1μg/kg;吡虫啉检出率约1/4,检出量22.4～179.5μg/kg。     

稻谷中啶虫脒残留的测定

针对稻谷中农药残留量检测精准度低的问题，构建一种用于啶虫脒检测的生物传感器材料。试验首先制备了一种具有吸附和淬灭荧光能力的GH-Cu BioMOFs纳米材料，并以该纳米材料为主体，构建一种新型生物传感系统，并研究了该传感系统的检测性能。试验结果表明，生物传感器对适配体荧光的淬灭主要来源于纳米材料对适配体的吸附所致。在纳米材料质量浓度为200μg/ml,孵育时间为60 min,缓冲液pH值为7.4的条件下，生物传感器荧光响应最佳。在最优试验条件下检测稻谷中的啶虫脒农药，在0～3μmol/L啶虫脒浓度范围内，荧光强度与啶虫脒浓度线性关系良好，相关系数R²=0.996,检出限为137 nmol/L。实际样品测试，得到平均加标回收率为97%～103%,相对标准偏差(RSD)为2.11%～5.32%,定量限为0.08μg/g,且不会受到体系内其他农药的干扰，表现出良好的选择性和检测性能。     

白菜中吡虫啉、啶虫脒残留去除方法研究

模拟菜农用药情况,将白菜浸泡在吡虫啉和啶虫脒水溶液中制备载药白菜样品,用各种清洗方法清洗载药菜样,用高效液相色谱检测,计算吡虫啉、啶虫脒残留去除率,同时测定维生素C的损失情况。结果表明:不同温度清水浸泡能够去除一部分吡虫啉和啶虫脒残留,但是去除率与水温变化不呈正相关性。在浸泡的基础上,辅以搅动、臭氧、添加洗洁精都能够提高白菜中吡虫啉和啶虫脒的去除率,洗洁精清洗去除率最高,但是考虑到残留问题以及维生素C的损失情况,不建议用洗洁精清洗。超声清洗对白菜中吡虫啉和啶虫脒的去除率以及维生素C损失率与超声时间不具有正相关性。     

低温放电等离子体处理对黄曲霉毒素B1的降解效果及对巴旦木仁品质的影响研究

目的 研究低温放电等离子体对黄曲霉毒素B1 (aflatoxin B1,AFB1)的降解效果及对巴旦木仁品质的影响。方法 以黄曲霉毒素B1为目标毒素,首先研究了低温放电等离子体在不同处理时间、不同电压和不同初始浓度下对目标毒素的降解效果,其次评估了低温放电等离子体处理对巴旦木仁中的理化指标及色差和香气成分的影响。结果 低温放电等离子体不同处理条件对AFB1的降解效果明显,以75 kV低温放电等离子体处理5 min,50 μg/mL的AFB1的降解率为95.03%。低温放电等离子体处理对巴旦木仁的理化性质、蛋白浓度、色差均未出现显著性差异(P>0.05),巴旦木仁的香气成分也得到了良好的保持。结论 低温放电等离子体对AFB1具有较明显的降解效果,且对巴旦木仁的品质无影响。这一研究有望为干果中真菌毒素的降解提供新思路,为保证干果的食品安全提供新途径。