专利摘登

聚酯树脂及其用钛催化剂的生产方法通过一种二羧酸组分 (主要为芳香二羧酸或其衍生的酯 )和一种二元醇组分 (主要为乙二醇 )在含钛化合物的催化剂存在下进行聚合来生产聚酯树脂。这种聚酯树脂含钛原子 (Ｔｉ)的数量为 0 .0 0 2～1.0ｍｏｌ ｔＰＥＴ。它具有下述性能 :特性粘度 >0 .70ｄＬ ｇ ,Ｈｕｎｔｅｒ’ｓｂ <4 ,乙醛的质量分数小于 5 .0×10 -6。ＥＰ 10 9972 0液晶聚酯的生产方法此法首先将芳香羧酸和含羟基的化合物 (此化合物中芳香环的数目应满足给定的条件 )进行预聚合反应 ,然后 ,再进行固相聚合反应 ,从而制得所需聚酯 .例如 :…     

染色改性共聚酯的热性能研究

在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)分子链上分别引入聚醚、间苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸钠(SIPE)、脂肪链酯类,得到染色改性共聚酯,考察了改性组分对改性共聚酯热性能及热稳定性的影响。结果表明:改性共聚酯的玻璃化转变温度(T_g)均低于常规PET,醚改性共聚酯结晶性能稍好于常规PET,加入SIPE、醚型/酯型单体制备的共聚酯(ECDP)结晶性能弱于常规PET,其中酯型ECDP结晶能力最弱;在空气氛围下,改性共聚酯的非等温降解可分为三个阶段,第一阶段的降解活化能(△E)均小于常规PET,第二、第三阶段的△E大于常规PET;醚改性共聚酯的等温降解过程接近二级反应,ECDP的等温降解过程为一级反应。     

聚萘二甲酸乙二酯

聚-2,6-萘二甲酸乙二酯(PEN)是通过萘-2,6-二甲酸二甲酯(NDC)与乙二醇(EG)缩聚制成,其结构如图1所示。　　聚-2,6-萘二甲酸乙二酯　　比较PET图1　PEN的分子结构　　PEN是由聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的苯环置换成萘环而构成的聚酯。但与PET的分子链相比,刚直性较大,平面性较高,因此PEN的固体物性和熔体物性不同于PET,见表1。　　表2　对PEN与PET膜的物性和特征作了比较。在断裂强度、弹性模量、伸长保持率等诸方面PEN均优于PET。PEN虽然具有这样一些优良特性,但迄今由于原料NDC来源有限,价格偏高,其实用化产品仅限于日本…     

PET和PEN氧气阻隔性差异原因分子模拟探索

利用量子力学、分子力学及分子动力学等方法,对聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）和聚对萘二甲酸乙二醇酯（PEN）静态和动态结构进行了比较研究。分子模拟计算结果表明,PET与PEN的二元酸单体及单个聚合链的结构相似,但是,这两种聚酯在聚集态方面存在较大差别。PET链段柔顺性较好,容易相对运动,氧气扩散时形成临时性的气体通道,因而阻隔性能较差。而PEN链段的萘环体积庞大,刚性较强,较难形成气体通道,因而具有较好的阻隔性能。     

耐温共聚酯的合成及其性能研究

本文提供了一种耐温的改性共聚酯，采用不同的二元醇合成改性PET。研究酯化温度、催化剂及不同量的功能性单体合成耐温聚酯材料的影响。结果表明：酯化温度在255℃，催化剂的量在300×10^-6，异山梨醇与1,4-环己烷二甲醇的复合含量为30%其综合性能最好。该共聚酯的玻璃化转变温度(Tg)比一般的聚对苯二甲酸乙二醇酯更高，且具有更优异的综合性能。     

PET-PEN共聚酯对PET/PEN共混物的增容作用及其机理

使用聚对苯二甲酸乙二酯(PET)-聚萘二甲酸乙二酯(PEN)无规共聚酯作增容剂,通过双螺杆挤出机熔融共混,制备了不同PET-PEN共聚酯用量的PET/PEN共混物,采用差示扫描量热分析、热重分析、热变形温度测试以及力学实验等方法,研究了该共混物的相容性及其它性能。结果表明,PET-PEN共聚酯对PET/PEN共混物具有明显的增容作用,能有效提高PET/PEN共混物的热稳定性,其用量越高,热稳定性提高越明显,当PET-PEN共聚酯用量为15质量份时,起始失重温度提高了20.3℃。PET-PEN共聚酯增容剂能提高PET/PEN共混物的维卡软化温度、拉伸和弯曲性能以及冲击性能,当PET-PEN共聚酯用量为5质量份时,增容改性的综合效果最好。     

PEN的合成、改性及应用研究进展

介绍了聚萘二甲酸乙二醇(酯PEN)的合成方法,包括直接酯化法和酯交换法;阐述了利用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)共混改性PEN的方法;探讨了PEN在薄膜中、空制品纤、维等领域的应用;展望了PEN的发展方向。     

产业纺织品用的新型PEN纤维

开发工作是由美国阿莫科化学工业公司进行的,它导致了开发可用于生产高性能纤维的PEN聚合物。这家生产厂提出,以这种聚合物为基础的纤维在工业领域将具有“良好的潜在市场”。聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)被描述为2,6萘二羧酸二甲酯与乙二醇的均聚物(NDC)。早在70年代中期,高分子量的PEN树酯就已经生产出来了。     

纤维用PET/CGP的共混改性研究

采用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)与聚对苯二甲酸乙二醇酯聚对苯二甲酸丁二醇酯聚丁二醇共聚酯(CGP)以不同比例共混制得一系列的改性聚酯,研究了共混改性聚酯切片的热性能和流变性能。结果表明,随着CGP加入量的增加,PET/CGP共混体系的玻璃化转变温度Tg,冷结晶峰温度Tc和熔点Tm均有所下降,热稳定性比普通PET低;PET/CGP熔体呈现“切力变稀”现象,其表观黏度明显下降。     

亲水抗静电PET-PEG共聚酯母粒的制备及其结构与性能

为了改善聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维的亲水性能和抗静电性能,需对PET进行改性,以高含量相对分子质量为6 000的聚乙二醇(PEG)作为反应型改性组分,并添加一定含量的无机抗静电剂作为改性助剂,制备了PET纤维用亲水抗静电PET-PEG共聚酯功能母粒,并对母粒的结构与性能进行了表征。结果表明:核磁共振氢谱和红外光谱证实了所制备的PET-PEG共聚酯为目标产物;高含量PEG分子柔性链段的引入降低了PET-PEG共聚酯的熔点和热稳定性,且赋予了吸湿、抗静电性能;母粒中PEG的质量分数为100%(相对对苯二甲酸)较适宜,此时PET-PEG共聚酯母粒的特性黏数为0.847 d L/g,熔点为237.0℃,色相b值为21,表面接触角约25°,吸水率达到85%,体积比电阻达到7.4×107Ω·cm。     

PET／PEG共聚酯及共混物的抗静电性能研究

对PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯 ) /PEG(聚乙二醇 )共聚酯及共混物的抗静电改性效果进行了比较 ,结果表明共聚酯的抗静电效果及抗静电耐久性等均远优于PET/PEG共混物 ,且可避免共混改性中的二次降解问题。这种共聚酯易于在聚酯合成厂实现大规模生产 ,既可直接用于制造抗静电聚酯产品 ,也可用作PET的抗静电改性母粒     

聚对苯二甲酸-2,5噻吩二羧酸乙二醇共聚酯的合成与表征

用2,5-噻吩二羧酸(TDCA),对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)为原料,Sb2O3为催化剂,通过直接酯化法,改变TDCA与PTA的物质的量比(0∶10~10∶0)成功地合成了一系列新型聚2,5噻吩二羧酸-对苯二甲酸乙二醇酯(PETT),并对其结构,热性能和结晶性能进行了测试和分析表征。通过对PETT共聚酯的红外和核磁谱图分析,可以确定2,5-噻吩二羧酸成功地聚合进聚对苯二甲酸-2,5噻吩二羧酸乙二醇酯中。随着TDCA单体的增加,PETT共聚酯的玻璃化转变温度Tg和热分解温度Td都略有下降,分别降至63℃和363℃;同时其熔点Tm有大幅度的下降,降至185℃。PETT共聚酯的结晶速率和结晶能力都随着TDCA的增加而下降。     

两种新型饱和聚酯

聚酯按其结构可分为热塑性饱和聚酯和热固性不饱和聚酯两大类。近年来,苯系聚酯新成员PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)和萘环聚酯PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)又相继问世,使合成树脂饱和聚酯类又增添了两个性能优良的新成员。     

包装用聚酯容器的现状及进展

介绍了当前聚酯包装容器的主要品种聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)容器的基本特征、PET容器的品种及其应用领域，讨论了提高PET瓶耐热性的各种方法并在比较热定型法、掺混法及多层共吹塑法制备PET热灌装瓶的缺点的基础上，提出了当前我国发展PET热灌装瓶应以热定型法为主的主张。围绕啤酒包装方面的应用，简要地介绍了提高．PET瓶气体的阻透性的多层共吹塑技术及其活化技术的应用以及PET瓶容器的内壁涂覆等表面处理技术的基本情况。通过比较聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和PET的特性，阐明了PEN瓶在热灌装、高阻透性以及重复灌装使用等方面的优势，展示了开发应用PEN瓶在聚酯容器升级换代中的重要性；同时指出，PEN瓶之开发应用，在当前尚面临降低生产成本这个十分敏感的现实问题。     

丰田汽车公司汽车内饰采用生物聚酯生态塑料

丰田汽车公司于2010年10月14日宣布,计划采用新的生物PET聚酯基＂生态塑料（Ecological Plastic）＂制造汽车衬里材料和其他内饰面。生物PET聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯,它由70%（重）对苯二甲酸和30%（重）乙二醇制成。而生物PET聚酯采用由甘蔗衍生的生物原材料替代乙二醇来制取。     

聚萘二甲酸乙二醇酯

聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是一种具有优良气体阻隔性、防水性、抗紫外线性、耐热性、耐化学药品性、耐辐射性等性能的热塑性聚酯，其结构与PET树脂相似，只是以萘环取代PET分子结构的苯环。由于萘环刚性更大，从而使PEN与PET相比，玻璃化温度更高、耐热性更好，对O2的阻隔性高4倍，对CO2阻隔性高5倍，对水的阻隔性高3．5倍，而且对气体的吸附性低，几乎不吸收味道，因而认为PEN是最适宜循环使用的热罐装材料。还有其耐水解性、耐化学药品性及紫外线吸收性也更好。具体性能见下表。     

聚酯用萘系衍生物的开发技术进展

聚萘二甲酸乙二醇酯等高性能聚酯以其卓越的品质日益受到人们的关注。2,6-二甲基萘、2,6-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸二甲酯是生产聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）等聚合物的重要原料和中间体,介绍了这些聚酯用萘系衍生物的生产技术和研究开发趋势,指出解决生产2,6-萘二甲酸二甲酯的原料和成本问题是工业化生产聚萘二甲酸乙二醇酯的关键。     

PEN原料及中间体技术进展

新型高性能聚酯聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）等以其卓越的品质受到人们越来越广泛的关注。2，6－二甲基萘（2，6－DMN），2，6－萘二甲酸（2，6－NDCA）和2，6－萘二甲酸二甲酯（2，6－NDC）是生产PEN等聚合物的重要原料和中间体，本文介绍了这些用于新型高分子材料萘系衍生物的生产技术和研究开发趋势，指出解决生产2，6－NDC的原料和成本问题是工业化生产PEN的关键。     

反应挤出制备CDP/PA6共混物：相容性改善及其机理研究

针对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚酰胺6(PA6)共混后相容性差的问题,提出了以苯磺酸盐改性PET(CDP)和PA6为原料,在双螺杆挤出机中制备CDP/PA6共混物。结果表明,所得到的共混物分散相尺寸小、形状不规则,两相相容性远好于PET/PA6共混物。相容性改善机理为：CDP链中引入的苯磺酸基团是酯-酰胺交换反应的有效催化剂,其与PA6的酰胺键一步反应,快速生成聚酯/聚酰胺接枝共聚物,在短短几分钟内大大提高了聚酯与聚酰胺的相容性。当CDP/PA6共混物中CDP与PA6的质量分数相近时,聚酯与聚酰胺互相渗透程度大大提高,并形成双连续相。     

纳米复合塑料PET/PEN/PPN/NCL在啤酒瓶上的应用

用对苯二甲酸二甲酯与2,6-萘二甲酸二甲酯两种单体与乙二醇共缩聚合成对苯二甲酸乙二醇酯/2,6-萘二甲酸乙二酯(PET/PEN),然后加入聚2,6-萘二甲酸丙二酯(PPN)、纳米累托土(简写为NCL)和其他助剂制备复合材料。讨论了NCL和PPN对PET/PEN/PPN/NCL切片的形变和相变温度、透明性以及气体阻隔性能的影响。结果表明:PET/PEN/PPN/NCL纳米复合材料的合成工艺与普通聚酯切片的合成工艺相近,w(PEN)=6%、w(PPN)=1.0%、w(NCL)=3.0%的纳米啤酒瓶可耐105℃高温,对O2、CO2气体的阻隔性比普通聚酯瓶提高5~6倍。