AlCl3碱性物催化体系催化3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺与丙烯酸甲酯反应的研究

本文用AlCl3、AlCl3-碱性物催化体系研究了3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺与丙烯酸甲酯的反应,其结果表明,AlCl3-碱性物催化体系比AICl3催化体系在反应的选择性和收率上更好一些.同时分析了碱性物质的加入能提高反应选择性的原因.     

E-6,6-二甲基-3-苯基-2-庚烯-4-炔酸甲酯的合成研究

以聚乙二醇-400(PEG-400)作为反应介质,3,3-二甲基1-丁炔和苯丙烯酸甲酯在Pd(PPh3)2Cl2/Cu Br催化体系的作用下,选择性合成了E-6,6-二甲基-3-苯基-2-庚烯-4-炔酸甲酯。反应收率较高,反应对环境友好,催化体系可以回收重复使用,产物结构经NMR和MS得以确证。     

活性炭负载金属氯化物催化1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯

在裂解温度为400~630℃、空时为32 s条件下研究了活性炭负载金属氯化物催化剂(Fe Cl3/C、Cu Cl2/C和Ni Cl2/C)催化1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)裂解制备偏氟乙烯(VDF)的过程。考察了反应温度和催化剂种类对原料转化率和VDF含量及选择性的影响。结果表明:Fe Cl3/C和Cu Cl2/C的催化活性较高,Ni Cl2/C无明显催化作用。反应温度为400~500℃时,Fe Cl3/C使HCFC-142b转化率提高约10%~20%,VDF含量增加约3%~8%,选择性下降约10%~14%。反应温度为400~480℃时,Cu Cl2/C使HCFC-142b转化率和VDF含量提高50%以上,选择性也明显提高。推测Fe Cl3/C和Cu Cl2/C的催化机理为碳正离子机理。     

氯铝酸离子液体催化苯与1-己烯的烷基化反应

研究了在具有 Lewis酸性的氯铝酸离子液体体系中进行的苯与 1 -己烯的烷基化反应。以溴化 1 -乙基 - 3 -甲基咪唑 (emim Br) ,溴化 1 -丁基 - 3 -甲基咪唑 (bmim Br) ,盐酸三乙胺 (Et3NHCl) ,溴化四丁基铵 (C4 H9NBr) ,十六烷基三甲基溴化铵 (C19H4 2 Br N)分别与 Al Cl3原位合成法制备离子液体催化体系。结果表明以上各种离子液体均有很高的催化活性 ,反应转化率在短时间内达到1 0 0 %。其中 Et3NHCl- Al Cl3离子液体单烷基选择性达到 98.1 %。而且催化剂易于分离并能重复使用 ,反应转化率没有明显降低     

1,4-丁二醇选择性催化脱水制备3-丁烯-1-醇的工艺技术

探讨了1,4-丁二醇选择性催化脱水制备3-丁烯-1-醇的工艺技术。探讨了焙烧温度、金属氧化物掺杂，以及气液比、反应温度对反应工艺的影响，并分析了催化剂的性能表征。结果显示：在CaO-ZrO₂类催化剂中掺杂SnO₂和Bi₂O₃,可提升1,4-丁二醇转化率及3-丁烯-1-醇收率；反应温度与焙烧温度相同时，CaO-ZrO₂-SnO₂催化剂的催化性能更好；在380℃的反应温度下，CaO-ZrO₂-SnO₂作催化剂，1,4-丁二醇转化率及3-丁烯-1-醇收率达到最佳。研究结果对利用1,4-丁二醇选择性脱水制备3-丁烯-1-醇的工艺开发具有参考价值。     

1-甲基-3-丁基咪唑/AlCl3催化制备 2-顺丁烯二酸二(2-乙基己)酯

以顺丁烯二酸酐和2-乙基己醇为原料-环己烷为带水剂在1-甲基-3-丁基咪唑离子液体存在下制备了内增塑剂顺丁烯二酸二(2-乙基己)酯。实验结果表明该催化体系中顺丁烯二酸酐与2-乙基己醇可在理论物质的量比下反应,回流温度反应1．5h时,酯化率达到99．6％,二酯选择性91．6％,与固体酸离子交换树脂催化系统相比,具有反应速度快,产品选择性高和颜色浅的优点。     

聚乙二醇双咪唑型离子液体促进RhCl_3催化烯烃硅氢加成反应的研究

一系列聚乙二醇双咪唑型离子液体被合成和表征,并应用于Rh Cl3催化烯烃硅氢加成反应中。考察了Rh Cl3用量、离子液体用量、反应温度和反应时间对催化结果的影响。在低温、无溶剂条件下,该催化剂体系表现出较高的转化率和良好的选择性。     

离子液体催化合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸

研究了离子液体催化合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸。并对离子液体中[Bmim]Cl与三氯化铝的摩尔比、原料配比、反应温度和反应时间等工艺条件进行了考察。较优工艺条件为:n(AlCl3)∶n([Bmim]Cl)=1∶3,n(离子液体)∶n(邻苯二甲酸酐)∶n(乙苯)=1∶1∶1,反应温度为50℃,反应时间为4h,在此条件下,[Bmim]Cl-AlCl3催化邻苯二甲酸酐的转化率可达100%,目标产物2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸的选择性达97.14%,可避免使用有机溶剂。     

AlCl_3-丙三醇络合催化剂催化1-辛烯齐聚工艺

以1-辛烯为原料,A1C13/丙三醇络合物为催化剂,催化1-辛烯齐聚反应,合成α-烯烃。考察了络合催化剂的添加量、反应温度、反应时间、丙三醇与AlCl3的摩尔比对聚α-烯烃（PAO）收率的影响。结果表明,在AlCl3摩尔分数为4%,丙三醇与AlCl3的摩尔比为0.5,反应温度为40℃,反应时间为4 h的条件下,PAO收率达到85.6%,且具有较好的选择性。     

氯化1-氨基聚醚-3-甲基咪唑离子液体的制备与催化性能

首先以环氧氯丙烷为原料,通过开环聚合得聚环氧氯丙烷(PECH),再通过溴化和氨化等方法得到端氨基的聚环氧氯丙烷,再将其与N-甲基咪唑反应,制备氯化1-氨基聚醚-3-甲基咪唑离子液体([H_2N-PECH-MIM]Cl)催化剂,并利用红外(IR)和核磁(NMR)对其化学结构进行表征,利用热重分析仪(TGA)和凝胶渗透色谱仪(GPC)对其热性能和分子量进行了测试。然后用制备的高分子离子液体[H_2N-PECH-MIM]Cl催化环氧丙烷与二氧化碳合成碳酸丙烯酯,以纯度、转化率、选择性和转化频率为考察指标,研究催化温度、压力、循环使用次数对催化性能的影响,并比较了其与溴化1-乙胺基-3-甲基咪唑离子液体[Ae MIM]Br的催化性能。结果表明,制备的高分子催化剂[H_2N-PECH-MIM]Cl结构正确,产率为71%,其催化性能远远优于小分子离子液体[Ae MIM]Br,可在不用助催化剂的温和条件下即可高效完成催化过程,且循环使用10次基本不影响其催化活性。当催化温度为90℃,压力为1.8MPa,用量为1.0%时,纯度为99.0%,转化率为100%,选择性高达96.9%,转化频率TOF为3848h~(-1)。     

铑催化区域选择性合成2-(2-羟乙基)-4-色满酮

以水杨醛和3-丁炔-1-醇为起始原料,在[Rh(COD)Cl]_2/PPh_3/K_2CO_3催化体系作用下、以KF为添加剂,经区域选择性C-C键及C-O键形成得到2-(2-羟乙基)-4-色满酮。目标化合物的结构经~1H NMR和ESI-MS确证。     

Br?nsted-Lewis双酸型离子液体负载浓硫酸催化制备烷基化汽油

设计合成了稳定性良好的Br?nsted-Lewis双酸型离子液体(3-磺酸)-丙基三乙基铵氯锌酸盐-[HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl-Zn Cl2,并负载浓硫酸应用于催化异丁烷和异丁烯烷基化反应制备烷基化汽油。结果表明,负载少量浓硫酸的离子液体[HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl-Zn Cl2对烷基化反应具有良好的催化性能,在离子液体[HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl-Zn Cl2(n([HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl)∶n(Zn Cl2)=1∶2)3.0 g,去离子水1.3 g,浓硫酸0.3 g,HC(异丁烷和异丁烯混合物)11.5 g,烷烯摩尔比为10∶1,反应温度40℃,反应时间1 h的较佳反应条件下,异丁烯转化率达到99.6%,三甲基戊烷TMP、二甲基己烷DMH和C9+(碳链超过9个碳的烷烃)选择性分别为84.8%,1.2%和14.0%。催化体系重复使用5次,异丁烯的转化率以及产物的选择性没有明显变化,表明催化剂具有良好的重复使用性能。     

Br?nsted-Lewis双酸型离子液体负载浓硫酸催化制备烷基化汽油

设计合成了稳定性良好的Br?nsted-Lewis双酸型离子液体(3-磺酸)-丙基三乙基铵氯锌酸盐-[HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl-Zn Cl2,并负载浓硫酸应用于催化异丁烷和异丁烯烷基化反应制备烷基化汽油。结果表明,负载少量浓硫酸的离子液体[HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl-Zn Cl2对烷基化反应具有良好的催化性能,在离子液体[HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl-Zn Cl2(n([HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl)∶n(Zn Cl2)=1∶2)3.0 g,去离子水1.3 g,浓硫酸0.3 g,HC(异丁烷和异丁烯混合物)11.5 g,烷烯摩尔比为10∶1,反应温度40℃,反应时间1 h的较佳反应条件下,异丁烯转化率达到99.6%,三甲基戊烷TMP、二甲基己烷DMH和C9+(碳链超过9个碳的烷烃)选择性分别为84.8%,1.2%和14.0%。催化体系重复使用5次,异丁烯的转化率以及产物的选择性没有明显变化,表明催化剂具有良好的重复使用性能。     

CuCl_2/FeCl_3催化氧化制备2,3,5-三甲基-1,4-对苯醌反应网络研究

以CuCl_2/FeCl_3水溶液为催化剂,氧气为氧化剂,正己醇为溶剂进行2,3,6–三甲基苯酚(TMP)气液液三相催化氧化制备2,3,5-三甲基-1,4-对苯醌(TMQ)的反应。通过对反应产物进行结构鉴定和定量分析,推测反应途径;同时考察反应时间、反应温度、催化剂用量、FeCl_3加入量对反应产物组成的影响。结果表明反应过程中会生成2,3,6-三甲基-4-氯苯酚、2,3,5-三甲基-1,4-对苯二酚和2,2,3,3,5,5-六甲基-4,4-联苯二酚等多种中间产物和副产物。在CuCl_2催化体系中加入助催化剂FeCl_3可使主产物TMQ的选择性由70.39%提高到82.91%。研究最后提出了一个包含平行和连串反应的反应网络。     

［Emim］HSO4-AlCl3催化1-丁烯齐聚

制备Brnsted-Lewis双酸性离子液体催化剂［Emim］HSO4-AlCl3,并用于催化1-丁烯齐聚反应,考察催化剂用量、反应压力、反应温度和反应时间对1-丁烯齐聚产物选择性的影响。结果表明,强酸性离子液体催化1-丁烯齐聚反应得到的产物主要为四聚体。在n(AlCl₃)∶n(［Emim］HSO₄)=1∶1、催化剂用量2.5 g、反应温度30 ℃、反应压力0.08 MPa和反应时间1.0 h条件下进行齐聚反应,产物选择性和反应体系的稳定性较理想。     

催化加氢制备3-氯-4-氟苯胺的研究

研究了以Pt-Cu-S/C作催化剂,3-氯-4-氟硝基苯常压加氢制备3-氯-4-氟苯胺的方法,考察了该催化剂对3-氯-4-氟硝基苯的催化加氢反应的性能,探讨了影响加氢反应的主要因素。实验表明,催化剂具有较高的催化活性和选择性。当催化剂中Pt的质量分数为1%,Cu的质量分数为0.1%,S的质量分数为0.03%,催化剂用量为硝基物质量的0.5%,溶剂用量2 m L甲醇/1 g硝基物,反应温度80℃,压力为1.5 MPa时,3-氯-4-氟苯胺的产率为98%,纯度达99.5%以上。     

多聚磷酸催化合成4-羟基-3-甲氧基苯乙酮的实验研究

4-羟基-3-甲氧基苯乙酮是一种非常重要的化工原料,可用来生产食品添加,制备香料、合成多种药品,在造纸工业中用来合成邻醌型木质素模型物。邻甲氧基苯酚乙酰化合成4-羟基-3-甲氧基苯乙酮的反应属于傅列德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)酰基化反应,传统的催化剂是Al Cl3,但是Al Cl3作为催化剂自身有很多难以克服的缺点。通过对乙酰化反应催化剂(路易斯酸或质子酸)的分析探讨,研究表明,多聚磷酸(PPA)在温和的催化条件下,具有不易水解酯类化合物、对乙酰基化反应尤其对芳香烃类酯化反应的催化活性好、副反应少、目标产物易于分离等优点。以多聚磷酸PPA为催化剂,通过实验分析判别出了该合成工艺的最佳催化剂用量、反应温度、反应时间和原料摩尔比。     

水杨醛亚胺钴配合物/烷基铝催化异戊二烯顺式-1,4-/3,4-选择性聚合

合成了6种水杨醛亚胺钴配合物(简称Co),并以Co/烷基铝(简称Al)为催化体系催化异戊二烯聚合制得聚异戊二烯,表征了配合物及聚异戊二烯,考察了助催化剂种类及用量、反应温度和不同结构催化剂对聚合反应的影响。结果表明,在甲基铝氧烷(MAO)、三异丁基铝[Al(i-Bu)_3]、氯化二乙基铝(AlEt_2Cl)、三乙基铝和三甲基铝5种助催化剂中,MAO和AlEt_2Cl体系所得聚合物的收率较高,相对分子质量较小,分子量分布较宽;当Al/Co为400(摩尔比)、反应温度为25℃时聚合物收率可达到100.0%;不同结构催化剂所得聚合物的收率均超过85%,4种催化剂的顺式-1,4-选择性可大于80%,所制得聚合物的相对分子质量为10.4×10~4~14.5×10~4,分子量分布指数为1.6~2.1。     

离子液体[EMIm]Br-FeCl_3催化1-丁烯齐聚反应

制备了离子液体[EMIm]Br-FeCl_3,并用于催化1-丁烯齐聚反应,考察了不同反应条件对其催化性能的影响,即对1-丁烯齐聚产物的组分及分布的影响。结果表明,1-丁烯齐聚产物随离子液体的构成和反应条件的变化而变化,其中[EMIm]Br与FeCl_3的物质的量比对产物选择性的影响较为显著。常压下,FeCl_3与[EMIm]Br物质的量比小、温度低和反应时间短有利于提高二聚物的选择性,六聚物减少。在离子液体{n(FeCl_3):n[EMIm]Br=1:1}用量0.01 mol、0.1 MPa时,升高温度和延长时间均会使三聚物、四聚物和五聚物的选择性增加。     

离子液体催化1-丁烯齐聚反应

用AlCl3、FeCl3与溴化1-烷基-3-甲基咪唑盐([Rmim]Br)合成酸性离子液体,用于催化1-丁烯齐聚反应,考察反应温度、催化剂用量、反应时间、反应压力及催化剂阴阳离子物质的量比对齐聚产物选择性的影响.结果表明,以[C4mim]Br-FeCl3为催化体系效果较佳.在室温、催化剂用量2.0 g、反应时间2 h、...