2,6-二氟苯甲腈的合成及其水解工艺研究

以2,6-二氯苯甲腈为原料,环丁砜为溶剂,采用分段升温法,与高活性无水氟化钾反应,制得2,6-二氟苯甲腈,收率87.6%。2,6-二氟苯甲腈通过控制不同的水解条件,制得2,6-二氟苯甲酰胺(收率89%)和2,6-二氟苯甲酸(收率90.5%)。     

2．6—二氟苯胺的合成

介绍了2,6-二氟苯胺的合成方法。以2,6-二氯苯腈为起始原料,经过氟化、水解反应生成2,6-二氟苯甲酰胺,再由霍夫曼重排而得到2,6-二氟苯胺。收率约为55郾5%。     

2,6-二氟苯甲酸合成工艺研究

为优化2,6-二氟苯甲酸(DFBA)的合成工艺,以2,6-二氯苯腈(DCBN)和氟化钾为原料,N,N-二甲基酰胺(DMF)为溶剂,在聚醚类催化剂A的催化下氟代合成中间体2,6-二氟苯腈,然后中间体在碱性条件下水解制得(DFBA).试验结果表明,合成DFBN的最佳条件为:DCBN在DMF中的质量浓度为0.38g/mL,KF的量为DCBN的量的2.3～2.4倍,反应时间10 h,最高收率93.5%;合成DFBA时,以质量分数为20%的NaOH为介质,反应时间9 h,收率≥92%.收率93.5%,纯度99.7%.该工艺收率高、三废排放少,可节省成本,有望工业推广.     

2,6-二氟苯甲酰胺的合成研究

以2,6-二氯苯腈为原料,经氟化钾进行氟代合成2,6-二氟苯腈,再用双氧水进行水解反应,得到标题化合物,总收率80.5%,m.p.145.4～145.6 ℃,产物结构经IR和 1HNMR 表征.该工艺具有原料易得、质量好、收率高、对环境污染小等特点.     

苯甲酰脲类杀虫剂伏虫隆合成新工艺

以2,4-二氟硝基苯为原料,经过氯化、还原反应合成了3,5-二氯-2,4-二氟苯胺;以2,6-二氯苯腈为原料,经过氟化和水解制得2,6-二氟苯甲酰胺。将2,6-二氟苯甲酰胺与二(三氯甲基)碳酸酯酰化合成2,6-二氯苯甲酰异氰酸酯,再与3,5-二氯-2,4-二氟苯胺加成得到杀虫剂伏虫隆,总收率为75·3%。     

2，6—二氟苯腈的合成及其在农药合成中的应用

简要综述了2,6-二氟苯腈的合成方法及其在农药合成中的应用,探讨了各种合成路线的优缺点。由2,6-二氟苯腈衍生的2,6-二氟苯甲酰胺等化合物是合成苯甲酰脲类杀虫杀螨剂和除草剂的重要原料。这是一种具有广阔市场发展前景精细化工中间体。     

1-[2,5-二氯-4-(六氟丙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲的合成研究

以2,5-二氯苯胺为原料,经重氮化及重氮盐水解反应,合成中间体2,5-二氯苯酚,经过硝酸硝化,硫化钠还原得到2,5-二氯4-氨基苯酚,再与六氟丙烯加成得到2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺.2,6-二氟苯甲酰胺与草酰氯反应得到2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯.最后2,5-二氯-4-(1,1,2,3,...     

2-氟-6-甲氧基苯甲酸的合成

采用2,6-二氟苯甲腈经甲氧基化、水解反应得2-氟-6-甲氧基苯甲酸,研究了工艺条件对每步反应的影响.结果表明,甲氧基化时甲醇钠与2,6-二氟苯甲腈反应适宜的摩尔比为0.95:1.00,收率为85.4％;2-氟-6-甲氧基苯甲腈水解反应适宜的条件为:反应时间＞1.5 h,盐酸酸化pH＜5,此时收率79.2％;目标产品结...     

除虫脲合成的经济性研究

文章用对氯苯基异氰酸酯和2,6-二氟苯甲酰胺反应合成除虫脲,对其合成的经济性进行了研究。文章发现,对氯苯基异氰酸酯和2,6-二氟苯甲酰胺反应的摩尔比在1.1∶1合成的经济性最好。     

2,6-二氟苯甲酸的合成研究

2，6—二氟苯腈在酸或碱的作用下转化为2，6—二氟苯甲酰胺，再进一步水解可以转化为2，6—二氟苯甲酸，但酸作用下的水解速率较低，在碱的作用下反应9小时，2，6—二氟苯甲酸的收率在92％以上。     

高温液态水中腺苷无催化水解反应动力学

腺嘌呤作为一种重要的化工原料，已广泛应用于医药、有机合成等领域，目前腺嘌呤采用丙二酸二乙酯与甲酰胺缩合反应合成，环境污染较大。为实现腺嘌呤生产的绿色化，同时探索腺苷中C-N断裂的机理，开展了在高温液态水中无催化腺苷水解反应的研究，考察了高温液态水中初始浓度、搅拌速率、温度对腺苷水解的影响，研究了150～190 ℃下腺苷的水解反应动力学，在假设反应为零级反应的情况下拟合得到了各温度的反应速率常数，并得出活化能为174.1 kJ•mol-1。实验结果表明，高温水解中腺苷无催化水解制备腺嘌呤是可行的，而且产率较高。     

半纤维素稀酸循环喷淋冲滤水解动力学

采用稀酸循环喷淋冲滤（dilute acid cycle spray flow-through,DCF）反应器在温和的条件下水解玉米秸秆半纤维素,分析了半纤维素稀酸水解产物组分,研究不同温度、硫酸浓度和时间对主要产物木糖浓度的影响。探讨了其水解反应机理并以酸催化反应机理为基础,把玉米秸秆半纤维素及其水解产物按化学组成和性质进行集总划分,并对反应网络进行合理简化,提出了一种半纤维素稀酸水解反应的简化集总动力学模型。通过参数估计求取动力学参数,建立集总动力学模型以预测半纤维素主要水解产物。结果表明,喷淋作用加快了半纤维素的连续解聚过程,从而使得木糖得率超过90%,而其降解产物糠醛等较少。得到的模型能较好预测不同条件下主要产物含量。通过改进的Arrhenius方程确定木糖生成和降解的活化能分别为107.1 kJ·mol^-1和102.2 kJ·mol^-1。     

纤维素在离子液体中均相酰化反应动力学

以离子液体1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐（AmimCl）为反应媒介,以微晶纤维素为原料,研究了离子液体中纤维素与酸酐均相酰化反应的动力学,通过实验考察了纤维素初始羟基浓度（0.21～0.85 mol·L^-1）及反应温度（353～373 K）对酰化反应速率的影响。结果表明,随着离子液体中纤维素羟基浓度的增大和反应温度的升高,纤维素酰化反应的速率都呈增大趋势。通过实验得到了纤维素均相酰化反应的动力学方程,纤维素乙酐酰化及乙酐、丁酐混合酸酐酰化反应的反应级数均为1,表观活化能分别为19.03 kJ·mol^-1和20.04 kJ·相似文献   

含氮焦炭异相还原NO反应机理的密度泛函理论研究

选用合理简化的含氮焦炭模型,使用密度泛函理论对含氮焦炭异相还原NO释放出N2的反应机理在分子水平上进行了研究.使用B3LYP/6-31G(d)方法优化得到了含氮焦炭模型、产物、中间体和过渡态的几何构型.在相同水平上计算得到了优化所得结构的单点能并进行了零点能校正,从而得到整个反应的势能面及各中间反应的活化能和反应热.N...     

5-羟甲基糠醛在稀硫酸催化下的降解反应动力学

5-羟甲基糠醛脱羧生成乙酰丙酸是生物质资源出发制备乙酰丙酸过程中的关键步骤之一。为了研究低硫酸浓度下水解生物质制备乙酰丙酸工艺的可行性,系统地测定了在压力5 MPa、初始浓度1～9 mg·ml^-1、硫酸浓度0.05%～0.4%（质量分数）、温度150～190℃条件下,5-羟甲基糠醛在稀硫酸催化下的降解反应动力学数据,并以主反应生成乙酰丙酸、副反应生成腐黑质的平行反应动力学模型对数据进行了拟合,拟合结果表明,在实验范围内,主、副反应对5-羟甲基糠醛均为一级反应;主反应对H⁺浓度为1.16级,反应的活化能为78.5 kJ·mol^-1;副反应对H⁺浓度为0.722级,反应的活化能为98.0 kJ·mol^-1。研究结果表明,降低温度和提高硫酸浓度有利于提高生成乙酰丙酸的选择性。     

枞酸与甲醇酯化反应的基团贡献法热力学分析

以枞酸为模型化合物、枞酸与甲醇的酯化为探针反应,采用基团贡献法对枞酸与甲醇酯化反应进行了热力学分析,计算了473～653 K、0.1～20 MPa反应体系的反应焓变、反应熵变、反应Gibbs自由能变以及反应平衡常数,探讨了温度与压力对酯化反应的影响。计算结果表明,反应的焓变为-46.31～-10.10 kJ·mol^-1,枞酸与甲醇的甲酯化反应为放热反应;反应Gibbs自由能变为-53.26～-25.49 kJ·mol^-1,反应为自发过程;标准压力下反应平衡常数为136.32～748.89,5～20 MPa下反应平衡常数为(1.1×10⁴)～(3.2×10⁴)。实验结果表明,在无催化剂条件下,超/亚临界甲醇与枞酸酯化反应的转化率分别为85.94%～94.89%、73.80%～81.20%,实验结果与基团贡献法热力学计算值相一致。     

Thermal Degradation of p-Hydroxybenzoic Acid in Macadamia Nut Oil,Olive Oil,and Corn Oil

p-Hydroxybenzoic acid (PHBA) plays a significant role in sustaining the oxidative stability of macadamia nut oil (MNO). However, PHBA undergoes thermal decarboxylation and loses its bioactive antioxidant properties. In this study, we determine PHBA degradation kinetics in oils at various heating temperatures, which provides fundamental understanding of PHBA thermal degradation in oils and oil quality changes during high-temperature processing. PHBA degradation kinetics in MNO, olive oil, and corn oil were evaluated at temperatures typical for cooking and frying. PBHA headspace concentration was measured using selected ion flow tube mass spectrometry. PHBA decarboxylation followed a zero-order reaction, where degradation could be affected by factors such as the type of oil matrix having different FA compositions, antioxidants, and component interactions. PHBA degradation activation energies (E _a) showed that PHBA was more stable against thermal decarboxylation in MNO (85 kJ mol^–1) than in olive oil (40 kJ mol⁻¹) or corn oil (22 kJ mol⁻¹). The higher enthalpy () of decarboxylation in MNO (82 kJ mol⁻¹) indicates that PHBA is more inhibited from decomposition than olive oil (37 kJ mol⁻¹) or corn oil (19 kJ mol⁻¹). Moreover, the negative entropy values () of PHBA degradation from MNO (−192 J mol⁻¹ K⁻¹), olive oil (−277 J mol⁻¹ K⁻¹), and corn oil (−325 J mol⁻¹ K⁻¹) indicates that these oils impart some inhibitory properties against PHBA thermal decarboxylation.     

介孔二氧化钛固载γ-谷氨酰转肽酶的制备及性质

γ-谷氨酰转肽酶（GGT）在临床诊断和生物催化方面具有重要的应用价值。本文以介孔氧化钛晶须为载体进行GGT的固定化,考察了载体结构特性、吸附时间和给酶量对固定化效果的影响,并对固定化酶的催化特性及其稳定性进行了研究。结果显示,以最可几孔径为30 nm的介孔TiO₂为载体,载体载酶量可达5.07mg·g^-1。在给酶量为18.99 U·g^-1时,经室温吸附2.5 h,固定化酶活性回收率可达73.05%。固定化酶的pH稳定性和热稳定性均显著优于游离酶,在4℃下保温贮藏60 d、转化22个批次后,固定化酶活力仍可保持初始值的71.30%。经测定,游离酶和固定化酶的米氏常数K_m分别为0.79 mmol·L^-1和1.05 mmol·L^-1,酰基化反应活化能分别为13.59 kJ·mol^-1和15.42 kJ·mol^-1;固定化GGT的失活反应活化能E_d为92.80 kJ·mol-1,相比于游离酶（49.61 kJ·mol^-1）有明显的增加。     

CaO-Ca9Al6O18吸收剂的碳酸化反应动力学

以柠檬酸钙和硝酸铝为前体,采用湿法混合法制备了CaO质量分数为80%的CaO-Ca₉Al₆O₁₈吸收剂,并对其CO₂吸收性能进行了研究。结果表明,CaO-Ca₉Al₆O₁₈具有优异的CO₂吸收容量和长周期循环使用稳定性,经过50次循环使用后,其转化率仍保持在78%以上,远优于传统的CaO吸收剂。在500～700℃和CO₂分压为0.005～0.015 MPa条件下,研究了CaO-Ca₉Al₆O₁₈吸收剂的碳酸化反应动力学,分别采用离子反应模型和表观模型描述化学反应动力学控制阶段(快反应段)和产物层扩散阶段(慢反应段)。实验测得的吸收剂转化率与模型预测值吻合较好,快慢反应段的活化能分别为25.6、57.7 kJ·mol^-1。该动力学模型可准确模拟CaO-Ca₉Al₆O₁₈吸收剂在长周期循环使用条件下的碳酸化反应。