甲苯选择性硝化制备对—硝基甲苯工艺的探讨

本文介绍了两种制备对-硝基甲苯的间接硝化法,更多地介绍了广为注目的直接硝化法,该类方法是把硝化试剂(硝酸)与为了生成硝化反应活性种子O_2N的酸催化剂以及溶剂以适当比例混合,直接进行硝化的方法,直接硝化法包括:(1以聚磷酸为催化剂的硝化法;(2)以芳香族磺酸为催化剂的硝化法;(3)以载于硅藻土上的芳香族磺酸为催化剂的硝化法;(4)以磷酸和芳香族磺酸混合物为催化剂的硝化法;(5)以强酸性离子变换树脂为催化剂的硝化法。     

在甲苯硝化中磷酸对对位产品收率的影响

探讨了在甲苯硝化时在硝酸—硫酸中添加磷酸对甲苯硝化的影响,研究了提高硝基甲苯中对位/邻位产品比值的最佳反应条件.     

甲苯硝化反应中硝基酚形成的主要原因

本文通过实验探讨在甲苯一硝化过程中硝基酚形成主要因素有混酸中的硫酸浓度、硝酸浓度、反应温度及硝酸过量程度等，这为硝基甲苯生产中抑制硝基酚的生成提供理论依据。     

在甲苯硝化中磷酸对位产品收率的影响

探讨了在甲苯硝化时在硝酸－硫酸中添加磷酸对甲苯硝化的影响，研究了提高硝基甲苯中对位／邻位产品比值的最佳反应条件。     

定向催化硝化合成2-氯-5-硝基甲苯

本文介绍了以邻氯甲苯为原料,采用定向催化硝化新工艺合成2-氯-5-硝基甲苯的方法。此方法不仅提高了产品质量,而且无废水产生,是值得工业推广的一种新方法。     

微通道反应器中甲苯过量连续绝热硝化制备单硝基甲苯

为降低甲苯釜式硝化中多硝基酚等副产物、废酸中有机物的质量分数,本文采用微化工系统,在甲苯过量的前提下,探究流速、硝酸甲苯摩尔比及硫酸硝酸质量比等因素对硝化反应的影响。结果表明,采用73%硫酸、反应初温为35℃、硝酸甲苯摩尔比为0.6、硫酸硝酸质量比为10、反应体系停留时间为240s时工艺条件最优,此时硝酸利用率大于97%,二硝基甲苯（DNT）的质量分数为0.84%,多硝基酚的质量分数为0.12%。相较于传统釜式工艺,采用连续绝热硝化后,反应时间大幅降低,多硝基酚质量分数降低50%以上;当甲苯过量时,甲苯起到萃取的作用,酸相中有机物的质量分数降低至0.18%,有利于后续废酸处理。     

邻氯甲苯选择性硝化合成2-氯-5-硝基甲苯

邻氯甲苯硝化合成CLT酸因其转化率低及选择性差而未能实现工业生产。本文对邻氯甲苯硝化反应进行了研究,采用不同的催化剂体系,获得了成本低且选择性好的的合成条件。用酸性皂土和异丁醇为催化剂的硝化方法,转化率可达100%,2-氯-5-硝基甲苯比率提高到70.1%。     

提高对硝基甲苯生成比例的工业方法探讨

在实验室硝化中有多种方法可以提高甲苯一段硝化产物中对硝基甲苯的生成比例。研究认为,硝硫混酸的不同配比与硝化方式对甲苯的一段硝化产物组成有明显的影响,以浓硫酸为底酸,在一定条件下滴加硝酸对甲苯进行一段硝化,可以使产物中对硝基甲苯的生成比例提高８％,该方法具有工业应用前景。     

甲苯区域选择性硝化的研究进展

综述近20多年来国内外提高甲苯硝化反应区域选择性的各种方法的新进展。通过对各种硝化剂和催化剂的讨论和分析,提出通过提高甲苯硝化产物中对位异构体的比例,可进一步提高甲苯硝化产物的区域选择性,避免大量邻硝基甲苯的产生,改善了硝化反应环境,减少环境污染。将各种分子筛用于甲苯的区域选择性硝化,具有节约能源及原材料、无废酸废水产生、无腐蚀等特点。硝化产物转化率大幅度提高,硝化产物区域选择性好。     

在全氟壬烯溶剂中甲苯的绿色硝化反应

利用全氟壬烯-甲苯两相体系研究甲苯的硝化反应.以全氟壬烯为甲苯硝化反应的溶剂,考察了硝化体系、甲苯和全氟壬烯的相比、反应时间和反应温度对硝基甲苯收率的影响.在反应温度下全氟壬烯可以和甲苯形成全氟壬烯-甲苯两相体系.在等摩尔量的甲苯和发烟硝酸中,在浓硫酸催化下,全氟壬烯使单硝基甲苯收率大大提高.在n(甲苯)∶n(发烟硝酸)∶n(浓硫酸)∶n(全氟壬烯)=1∶1∶0.2∶0.52,50℃下反应5 h,硝基甲苯收率达到95.2%.全氟壬烯回收率高达97.6%,直接套用6次,硝基甲苯收率变化不大.反应后又会分成两相处理方便,硫酸可以回收利用,是较好的绿色硝化方法.     

己内酰胺苯磺酸类离子液体催化甲苯选择性硝化反应的研究

制备了己内酰胺对甲基苯磺酸和苯磺酸离子液体作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯与等摩尔67%(m/m)硝酸的硝化反应,并用1H NMR进行了表征。研究了不同的反应温度、时间和离子液体用量及不同的离子液体等因素对甲苯硝化反应的影响。结果表明:该离子液体对甲苯的硝化有较好的对位选择性,产物中邻、对异构体质量比为1.2,较硝硫混酸硝化(邻、对异构体质量比约2.0)显著降低,收率可达37.1%,且可重复使用。     

固体催化剂和载体上甲苯的位置选择性硝化反应

粘土等固体催化剂和载体在芳烃甲苯硝化反应中表现出强的对位选择性催化能力和催化活性,皂土等粘土是一种廉价有效的清洁型催化剂。     

改性高岭土上甲苯的选择性硝化(IV)

应用Ｍｅｎｋｅ条件，在改性高岭土固体酸催化下，甲苯能被浓硝酸对位选择性硝化，表现在对邻硝化产物比例达到１．５。     

氟双相体系中甲苯硝化反应的研究

以全氟己烯(PFH)为氟溶剂,混酸为硝化剂,在氟双相体系中对甲苯进行硝化。实验表明:在反应温度为50℃,n(甲苯)∶n(硝酸)=1∶1.05,m(全氟己烯)∶m(甲苯)=1∶1.8,反应时间为4h,甲苯的转化率达99.5%,产品硝基甲苯总质量分数为98.3%,邻对位异构体质量比为1.51,硫酸、氟溶剂很容易通过相分离而得到回收利用。     

ZSM-5催化剂上甲苯硝酸硝化的区域选择性

研究了ＺＳＭ ５ 催化剂上甲苯一硝化的区域选择性,以提高对位硝化能力,满足环境经济的双重发展要求。实验发现在以硝酸为硝化试剂时,高硅铝比的ＺＳＭ ５ 催化剂的对位硝化催化选择性好。通过对ＨＺＳＭ ５（硅铝比６２－２） 及其金属离子交换催化剂ＭｇＺＳＭ ５、ＦｅＺＳＭ ５ 和ＬａＺＳＭ ５的应用考察,发现ＬａＺＳＭ ５ 的对位催化选择性最高,邻对比达到１－１６ 。     

NO2-O2对甲苯硝化反应的影响

在有氧化物作为催化剂的条件下，由二氧化氮和一定压力的氧气组成的体系可以有效地对甲苯进行一段硝化反应，氧气压力对反结果有明显影响，当催化剂孔径与苯环的直径接近时，可提高对硝基甲苯的生成比例。     

改性皂土催化下甲苯的浓硝酸硝化(Ⅵ)

甲苯在改性皂土催化下，能被浓硝酸对位选择性硝化，较好的对、邻硝化产物比率能达到１．６。     

甲苯的NO2/O2硝化新工艺

采用间歇式高压反应器研究了甲苯的NO2/O2硝化反应,考察了反应条件对反应活性的影响。结果表明,适当的催化剂比表面和酸中心对此硝化反应是必要的。在HZSM-5分子筛为催化剂的情况下,NO2/甲苯配料比为2∶1(摩尔比),O2压力0.5MPa,控制反应温度为45℃,反应时间3h,反应的转化率达到100%,对硝基甲苯的选择性为45%,较混酸法高。