乙酸-水-乙酸丁酯体系三元相平衡数据的关联

用UNIQUAC-HOC和NRTL-HOC模型计算了乙酸-水1atm下的活度系数和逸度系数,乙酸-水在298.15K时的逸度系数.并与文献作了比较.以文献数据为基础数据,结合乙酸-水、乙酸-乙酸丁酯二元体系的参数,从三元数据中拟合出了水-乙酸丁酯之间的NRTL方程和UNIQUIC方程的相互作用参数.     

费托合成水相关二元体系热力学模型评价

采用活度系数模型中的Wilson,NRTL,UNIQUAC和UNIFAC模型,对费托合成水中相关的二元体系汽液相平衡数据进行计算,并进一步通过Hayden-O'Connell状态方程对汽相修正,从而得到Wilson-HOC,NRTL-HOC,UNIQUAC-HOC和UNIFAC-HOC模型的计算结果,并对比模型预测的计算结果和实验数据的偏差,对模型进行评价。结果表明:醇-水/醇体系,采用Hayden-O'Connell状态方程校正汽相计算结果后,模型计算结果的准确性得到提高;水-醛/酮体系,计算时不需要对汽相进行修正;水-酸/酯体系,由于水-酸体系是强缔合体系,采用Hayden-O'Connell状态方程修正汽相计算后,计算结果与实验值的偏差明显降低;醇-酸体系,采用Hayden-O'Connell方程修正后,Wilson,NRTL和UNIQUAC计算偏差没有明显降低,但UNIFAC-HOC的计算偏差明显减小,因此在采用UNIFAC模型计算时,应对汽相计算进行修正。     

水-乙醛-乙酸三元系等压汽液相平衡研究

采用非分析法,在拟静态条件下,用泵式沸点仪测定了101.3 kPa下水-乙醛-乙酸三元系在不同液相组成时的沸点;不考虑乙醛与活性组分的化学反应,采用“乙醛虚拟饱和蒸汽压”的处理方法,仅用传统的Wilson活度系数模型,通过最小二乘法,由水-乙醛-乙酸三元系汽液平衡实验数据拟合出乙醛-乙酸二元系的液相活度模型参数;将求出的二元系最佳模型参数用于水-乙醛-乙酸三元系及乙醛-乙酸二元系泡点温度和汽相组成的推算,其结果与实验值、文献值比较,均获得较满意的结果。     

缔合体系汽-液平衡的研究(Ⅰ)——二元缔合体系

本文给出了含缔合组分二元体系汽-液相平衡的热力学模型,本模型假定相同缔合分子间发生二分子、三分子及四分子缔合;不同缔合分子间发生二分子缔合;并考虑了汽相的非理想气体行为。用其计算了二元体系甲酸-水、乙酸-水、丙酸-水、甲酸-乙酸、乙酸-丙酸及甲酸-丙酸的液相活度系数的实验值,其计算值由Wilson方程或McCann方程给出。结果表明,本热力学模型对上述体系是适用的。     

助溶剂促进的β-环糊精与肉桂醛的包结性能

采用单因素实验对饱和水溶液法制备β-环糊精（β-CD）/肉桂醛包结物工艺中助溶剂与水的比例、包结时间、包结温度进行研究,以肉桂醛的包结率和包结物的收率为指标优选出最佳工艺条件为：n（β-CD）∶n（肉桂醛）=1∶1,V（无水乙醇）∶V（水）=1相似文献   

含缔合组分体系汽液平衡的研究(三)——含有两个缔合组分汽液平衡数据的关联

对实测的甲酸-乙酸二元体系的汽液平衡数据,用含两缔合组分体系的模型进行关联,同时根据甲酸-乙酸、甲酸-水、乙酸-水三个二元体系对应的Wilson配偶参数,用本文提出的热力学模型对甲酸-乙酸-水三元体系进行预测,结果表明计算值与文献值比较均获得了满意的结果。     

含缔合组分体系汽液平衡的础究(二)——乙酸-水;乙酸-丁酮;乙酸-戊酮以及乙酸-乙酸丙酯二元体系的汽液平衡

测定了乙酸-丁酮;乙酸-戊酮;乙酸-乙酸丙酯三组二元体系在760mmHg压力下的汽液平衡数据。对所测定的三组二元体系乙酸-(?)二元体系的汽液平衡数据用文献[2]的热力学模型进行了关联。结果表明,计算值与文献值符合良好。     

缔合体系汽-液相平衡的研究(Ⅱ)——三元缔合体系汽-液相平衡的研究

本文提出了多元缔合体系汽-液相平衡的热力学模型,并用其计算了缔合体系水-甲酸-乙酸、水-乙酸-丙酸、水-甲酸-丙酸及甲酸-乙酸-丙酸在760mmHg下的实验液相活度系数。活度系数的计算值由Wilson方程或McCann方程给出。由相应二元体系的汽-液相平衡数据对三元体系的沸点及汽相组成进行了预测。结果表明,预测值能较好地同实验数据相吻合。     

甲醇-乙酸-丙酸多元体系汽液平衡

用新型泵式沸点仪测定了在100kPa下甲醇-乙酸、甲醇-丙酸、乙酸-丙酸3个二元体系以及甲醇-乙酸-丙酸三元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法T-p-x(温度、压力和液相摩尔分数)推算了3个二元体系的汽相平衡组成。3个二元体系活度系数分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和van Laar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数,同时,用这些模型参数来计算它们的汽相摩尔分数。所得的液相活度系数来计算3个二元体系的过量吉布斯自由能函数,且所研究的所有体系中各组分之间不存在共沸点。用3个二元体系Wilson模型参数对所测的三元体系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相摩尔分数和泡点温度。由面积积分法检验这些模型参数计算的3个二元体系相平衡数据,得到很好的热力学一致性。     

水-乙酸二元体系汽液平衡的热力学性质分析

用新型泵式沸点仪测定了在101.325kPa下水-乙酸二元系在不同液相组成时的沸点,用过量自由能函数Q,采用间接法由Tpx推算了水-乙酸二元系的汽相平衡组成y。汽相的非理想性用截至第二项的维里系数的状态方程求出汽相混合物中组分逸度系数。二元体系活度系数的关联分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和vanLaar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数。所得的液相活度系数来计算三个二元体系的过量吉布斯自由能函数GE/RT。计算的泡点温度与实验的所测得的沸点温度吻合良好,由面积积分法检验这些模型参数计算的二元体系相平衡数据得到很好的热力学一致性。     

醋酸脱轻塔汽液平衡模拟计算

介绍了醋酸脱轻塔汽液平衡计算,通过醋酸体系的二元汽液平衡数据和三元液液平衡数据,回归出醋酸体系的主要二元交互作用参数,用NRTL有序双液方程与Hayden-O′Connell联立方程对非理想缔合体系的汽(液)液平衡的模拟计算,计算出醋酸精馏体系的汽液平衡与液液平衡、焓差和密度,理论模拟出醋酸脱轻塔各塔盘的流量、温度和压力与实际醋酸生产非常接近,其精度完全可满足醋酸生产的要求,对醋酸的生产具有重要的指导和借鉴意义。     

水-乙酸-乙酸戊酯体系的等压汽液平衡

用改进的Rose釜测定了水-乙酸、乙酸-乙酸戊酯、水-乙酸-乙酸戊酯在101.33 kPa下的等压汽液平衡数据.考虑了乙酸在汽相中的缔合效应,用维里方程和Hayden-O’connell关联式修正了汽相的非理想性,用非线性最小二乘法关联了水-乙酸和乙酸-乙酸戊酯体系的汽液平衡数据,得出了NRTL和UNIQUAC方程的模型参数.用NRTL模型参数预测了三元汽液平衡数据,计算值与实验值吻合良好.     

水-乙酸-乙酸丁酯体系汽液平衡研究

用改进Rose釜测定了乙酸-乙酸丁酯、水-乙酸-乙酸丁酯(完全互溶区)体系在101.33 kPa下的汽液平衡数据。考虑乙酸的缔合效应,利用维里方程和Hayden-O'Connell(HOC)模型计算各组分的汽相逸度系数,校正汽相的非理想性,液相的非理想性全部归结到液相活度系数中予以校正。用NRTL,UNIQUAC模型对乙酸-乙酸丁酯的汽液平衡数据进行关联,并得到相应的模型参数、温度偏差和汽相组成偏差。比较二元体系的关联结果,用NRTL模型参数预测了三元汽液平衡数据,计算值与实验值吻合良好,预测精度较好,说明采用的模型参数是可靠的,能够为精馏的设计和模拟计算提供基础热力学数据。     

Experimental Measurements and Correlations Isobaric Vapor-Liquid Equilibria for Water + Acetic Acid + Sec-butyl Acetate at 101.3 kPa

Isobaric vapor-liquid equilibrium(VLE) data for acetic acid+sec-butyl acetate and water+acetic acid+sec-butyl acetate systems were determined at 101.3 kPa using a modified Rose type. The nonideality of the vapor phase caused by the association of the acetic acid was corrected by the chemical theory and Hayden-O’Connell method. Thermodynamic consistency was tested for the binary VLE data. The experimental data were correlated successfully with the Non-Random Two Liquids (NRTL) model. The Root Mean Square Deviation (RMSD) of the ternary system was 0.0038. The saturation vapor pressure of sec-butyl acetate at 329 to 385 K was measured by means of two connected equilibrium cells. The vapor pressures of water and sec-butyl acetate were correlated with the Antoine equation. The binary interaction parameters and the ternary VLE data were obtained from this work.     

碘甲烷-醋酸甲酯、碘甲烷-甲醇和碘甲烷-醋酸等系统常压下汽液平衡的研究

作者设计了一种双循环型汽液平衡釜,以水-醋酸系作检验,所测数据与文献数据对照是满意的。以此汽液平衡釜在760mmHg压力下,测定了碘甲烷-醋酸甲酯、碘甲烷-甲醇和碘甲烷-醋酸等二元系的汽液平衡数据。前两个二元系有最低共沸物,后者则无共沸物。用Wilson、NRTL和WFH（片山型修正威尔逊）三种模型进行了数据关联。用阻尼非线性最小二乘法求解参数的最佳值。     

甲基二氯硅烷-甲基乙烯基二氯硅烷-甲苯三元体系等压汽液平衡

Vapor-liquid euilibrium (VLE) for a ternary system of Methyldichlorosilane methylvinyldichlorosilane toluene and constituent binary systems were measured at 101.3kPa using a new type of magnetical pump-ebulliometer,The equilibrium conpositions of the vapor phase of binary systems were calculated indirectly from the total pressure-temperature-liquid composition(pTx).The experimental data were correlated with the Wilson and NRTL(non-random two liquid )equations.The parameters of the Wilson moldel were employed to predict the ternary VLE data .The calculated boiling points were in good agreement with the experimental ones.     

甲酸-水-甲酸丁酯体系的等压汽液相平衡研究

用改进的Rose釜测定了101.33 kPa下甲酸-水、甲酸-甲酸丁酯、甲酸-水-甲酸丁酯(互溶区内)的等压汽液相平衡数据。考虑了甲酸在汽相中的缔合效应和非理想性,用Hayden-O’connell关联式修正了汽相的非理想性,用NRTL模型对甲酸-水和甲酸-甲酸丁酯体系的汽液平衡数据进行了关联,得到了相应的模型参数。利用得到的二元体系模型参数,结合部分三元体系汽液平衡数据,关联得到水-甲酸丁酯体系的模型参数。由关联得到的3对二元NRTL模型参数预测三元体系汽液平衡数据,温度平均偏差为1.20℃,甲酸的汽相平均偏差为0.0152,甲酸丁酯的汽相平均偏差为0.0184,实验值与预测值基本吻合。     

水-醋酸-N-甲基吡咯烷酮体系等压汽液平衡研究

用改进的Rose釜测定了醋酸-N-甲基吡咯烷酮、水-醋酸-N-甲基吡咯烷酮在101.33 kPa下的等压汽液平衡数据。醋酸-N-甲基吡咯烷酮体系的汽液平衡数据通过了热力学一致性检验。用NRTL、W ilson和UNIQUAC模型对醋酸-N-甲基吡咯烷酮体系的汽液平衡数据进行了关联,得到了相应的模型参数。用6组文献报道的水-醋酸体系的NRTL模型参数、4组水-N-甲基吡咯烷酮体系的模型参数及关联得到的醋酸-N-甲基吡咯烷酮体系的模型参数对三元体系的汽液平衡数据进行了预测,筛选出9组较佳的模型参数,获得了较优的预测结果。     

Thermodynamics and separation process for quaternary acrylic systems

Vapor‐liquid equilibrium (VLE) and liquid‐liquid equilibrium (LLE) data of binary and ternary acrylic systems were systematically measured. Subsequently, VLLE phase diagrams of binary systems, tridimensional VLE phase diagrams of methyl acrylate (MA)‐methanol (Me)‐H₂O ternary system, and quaternary LLE phase diagrams of MA‐Me‐H₂O‐methyl acetate (MeOAc) system were constructed. These diagrams clearly demonstrated the effects of temperature on phase equilibrium. The experimental data was fitted by the NRTL and UNIQUAC models, and the best‐fitted parameters were used to predict interaction properties of ternary and quaternary mixture. Therefore, the phase equilibrium data were provided as reference for the design of acrylic systems rectification or extraction process. Residue curve was mapped out for MA‐Me‐H₂O system through Aspen plus software. Finally, using thermodynamics and residue curve as theoretical basis, two novel separation processes were proposed and applied to the quaternary acrylic systems. © 2015 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 62: 228–240, 2016