甾体激素6α位氟原子的引入方法

甾体激素上引入6α位氟原子可以明显增强其生理作用,甾体激素引入6α氟原子主要通过氟化试剂来实现,常用的氟化试剂有氟化氢、三氟化硼、过氯酰氟、氟化溴、NFPy、N-氟代磺酰亚胺等。通过比较各种氟化试剂的优缺点,我们认为新型的N-氟代磺酰亚胺、Selectfluor等为氟化试剂引入6α氟原子的方法较传统的氟化试剂相比,具有更高的立体选择性,毒性小,反应相对温和、安全。     

N-苯磺酰咔啉的合成

描述了碱性条件下咔啉类化合物的苯磺酰胺化反应。在Na H作用下,具有两亲结构的β-或γ-咔啉与N-氟代双苯磺酰胺反应生成不同种类的目标化合物,实现咔啉苯磺酰胺的简便合成,收率良好。机理研究表明,在反应中间体咔啉氮负离子的影响下,N-氟代双苯磺酰胺的N—S键断裂提供苯磺酰基,这是商品化试剂N-氟代双苯磺酰胺作为亲电氟化、自由基氟化和胺化试剂之后新的应用。     

氟化试剂DAST制备技术

正项目简介:DAST是一种亲核氟化试剂,应用较为广泛,通常作为药物的氟化试剂。它能方便的实现官能团的转换,从而引入氟原子。如:与醇反应得到相应的氟代烷;与酰氯化合物反应得到相应的酰氟;与醛或酮反应得到偕二氟化合物;与亚砜反应得到α-氟代硫醚,再用过氯苯甲酸氧化,得到α-氟代亚砜等。本技术制备工艺先进,成本低,拥有自主知识产     

甾体激素引入9氟原子反应综述

叙述了利用HF/H_2O溶液,HF/THF溶液,HF/Py溶液以及HF/DMF溶液做为氟化试剂向甾体激素引入9氟原子的方法,比较了各种方法的优缺点,认为HF/DMF溶液做为氟化试剂引入氟原子,具有收率高,易于操作,反应相对温和、安全的特点。     

氟代碳酸乙烯酯的合成方法综述

综述了氟代碳酸乙烯酯的制备方法。其制备方法主要有两种:一、直接氟化法:以氟气、氮气和碳酸乙烯酯为原料在高温高压条件下的一步合成法;二、卤素交换法:碳酸乙烯酯先经过氯代反应生成氯代碳酸乙烯酯,然后与氟化试剂进行卤素取代反应制备氟代碳酸乙烯酯。并重点介绍了卤素取代反应中使用不同的催化剂用来合成氟代碳酸乙烯酯。     

N-(6-氯-1-氧-3-吡啶甲基)邻苯二甲酰亚胺的合成

以邻苯二甲酰亚胺为起始原料,在常温条件下与氢氧化钾反应合成了邻苯二甲酰亚胺钾,其熔点352.8~353.4℃,收率95%。然后在70℃和微波辐射条件下,以邻苯二甲酰亚胺钾作为亲核试剂,与2-氯-5-氯甲基吡啶反应20 m in,制备了N-(6-氯-3-吡啶甲基)邻苯二甲酰亚胺,熔点140.3~140.5℃,收率98.5%。最后以双氧水为氧化剂,在75℃条件下,N原子氧化,合成了目标产物N-(6-氯-1-氧-3-吡啶甲基)邻苯二甲酰亚胺,熔点138.2~139.4℃,收率92%。利用红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1HNMR)、气-质联用仪(GC-MS)解析并确定了中间产物及目标化合物的结构。     

新型除草剂苯嘧磺草胺的合成研究

以2-氯-4-氟苯甲酸为起始原料,经硫酸和硝酸硝化,氯化亚砜酰化后与N-甲基-N-异丙基磺酰胺反应得到化合物N-(2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰)-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺;制得N-(2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰)-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺经钯碳加氢硝基还原,然后与氯甲酸乙酯反应得到化合物N-[2-氯-4-氟-5-{(乙氧基羰基)氨基}苯甲酰]-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺;N-[2-氯-4-氟-5-{(乙氧基羰基)氨基}苯甲酰]-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺与3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯进行环化,得到目的产物苯嘧磺草胺。总收率68.0%(以2-氯-4-氟苯甲酸计)。经核磁谱图分析,所得化合物与目的产物苯嘧磺草胺结构一致。     

无金属催化合成3-苯基-4-卤代异喹啉类化合物

以邻炔基苄基叠氮和卤盐为原料,利用无金属氟试剂selectfluor作为氧化剂氧化卤盐发生亲电交换反应产生亲电试剂,然后参与叠氮与炔烃的亲电环化反应合成3-苯基-4-氯代异喹啉。实验结果表明:无金属氟试剂selectfluor可以很好的氧化卤盐产生亲电试剂得到产率35%~84%的3-苯基-4-卤代异喹啉类化合物,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和GC-MS表征。该方法反应条件温和、操作简单,并且在产物骨架中引入卤原子,为新官能团的引入提供了途径。     

1，1，1，2，2-五氟乙烷的制备方法

一种制备五氟乙烷的工艺,它是以至少含一种选自于分子式为CX3CHX2和分子式为CX2=CX2的卤代乙烷及卤代乙烯为始发原料,式中的每一个X独立地选自于F和Cl（只要X代表的F数量是小于4）,和氟化氢的混合物,与氟化催化剂在反应区内生成含HF、HCl、五氟乙烷和部分氟化卤代烃中间体的混合物,且该生成的混合物中氯代五氟乙烷占卤代烃总mol数计小于0．2mol％。该方法的特点是其氟化催化剂含有（i）一种钴代α-氧化铬晶体,其中α-氧化铬晶格中约0．05％～6％的铬原子由三价钴（Co^3＋）取代和／或（ii）一种（i）的氟化晶体。     

芳香族化合物上引入三氟甲基

含有三氟甲基的芳香族有机化合物已经逐渐成为重要的化工中间体。本文介绍芳香族有机化合物引入三氟甲基的某些方法,尤其较详细地讨论了以氯代三氯甲基苯为起始原料,以无水氟化氢为氟化剂,制备相应氯代三氟甲基苯的方法。     

4-溴-6-氯吲唑的合成

以邻氟苯胺为原料,NCS(N-氯代丁二酰亚胺)氯化得到2-氟-4-氯苯胺,收率80％;2-氟-4-氯苯胺用NBS(N-溴代丁二酰亚胺)溴化得到2-氟-4-氯-6-溴苯胺,收率90％;2-氟-4-氯-6-溴苯胺重氮化反应,将得到的重氮盐与甲醛肟反应得到2-氟-4-氯-6-溴苯甲醛,收率45％.2-氟-4-氯-6-溴苯甲醛与80％水合肼反应得到目标产物,收率90％.4步总收率29.2％.     

离子负载的羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯对α,β-查耳酮及其衍生物的加成产物用于1,4,5-三芳基吡唑的合成

以对碘甲苯为原料,经过自由基溴代得到4-溴甲基碘苯,接着与吡啶发生亲核取代反应,随后在水溶液中和六氟磷酸钾发生阴离子交换,合成了N-(4-碘苯甲基)吡啶六氟磷酸盐,最后经氧化制备了N-[(4-羟基对甲苯磺酰氧基碘)苯甲基]吡啶六氟磷酸盐新试剂。利用该试剂成功地合成了α,β-二(对甲苯磺酰氧基)查耳酮及其衍生物,然后和苯肼发生环合反应制备了1-苯基-4,5-二芳基吡唑。回收后的离子负载的碘苯容易再生成试剂,而再生试剂和查耳酮及其衍生物的加成反应活性几乎保持不变。化合物结构用1HNMR、13CNMR、IR、MS、元素分析表征。     

杀菌剂磺菌胺的合成

4-氯-3-三氟甲基苯磺酰氯于邻氯苯胺在甲苯溶液中,在催化剂的存在在下,发生氨基磺酰化反应得到N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺,然后在混酸存在下发生硝化反应,得到磺菌胺。     

国外氟卤烷烃化学的研究进展

国外对氟卤烷烃方面的研究已有较长的历史,并合成了大量有关的化合物。近年来,对过卤代烷烃(如含氯、溴原子的烷烃)的氟化进行了大量研究,尤其在用亲核试剂进行氟烷化反应方面有了重大突破,还有在自由基加成反应,亲电子反应及金属反应等方面也做了许多研究工作。     

杀菌剂氟菌唑的合成及表征

以2-三氟甲基-4-氯苯胺和正丙氧基乙酸为原料,经缩合、取代和缩合3步反应合成杀菌剂氟菌唑.反应工艺选择了固体光气工艺,使N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)正丙氧基乙酰胺(3)的收率达到97%,质量分数达98.4%;在N-(4-氯-2-三氟甲基苯基)正丙氧基氯异腈(2)的工艺中选择固体光气作为氯代试剂及采用三乙胺作为亲核性催化剂,使氟菌唑的质量分数达98%,收率达83%以上.氟菌唑结构经红外、核磁氢谱、质谱和元素分析确证.     

氟盐作氟化剂制备LiFSI的研究

以双氯磺酰亚胺(HClSI)为原料,氟盐作氟化剂,经成盐、氟化、阳离子交换3步可得纯度99％的电解液用锂盐双氟磺酰亚胺锂(LiFSI).用该法制备LiFSI具备工艺简单、收率高、后处理简单、副产物可循环利用、生产成本低、环保等优点.经NMR、LC-MS、AAS等表征,得以NaF为氟化剂不仅氟化效果好、价格便宜,还易与锂...     

基于LiFSI和LiTFSI电解液对铝箔腐蚀的抑制方法

铝集流体的腐蚀是限制氟代磺酰亚胺锂盐在锂离子电池中广泛应用的主要因素。铝集流体在氟代磺酰亚胺锂盐电解液中的腐蚀大致分为两个步骤:首先铝集流体表面的氧化膜遭到破坏,暴露出活性更高的铝层;然后铝在较高的电位下产生的氧化产物溶解到电解液中,造成腐蚀。通过在氟代磺酰亚胺锂盐类电解液中加入含氟添加剂、使用高浓度电解液、改变电解液的溶剂组成和修饰亚胺阴离子结构等方法可抑制铝集流体的腐蚀。     

N-磺酰亚胺的合成方法研究

N-磺酰亚胺是一类重要的化工原料,被广泛应用于农药、医药、染料、塑料等方面,在有机合成中亦有着特殊的用途,应用前景十分广阔。近年来,关于N-磺酰亚胺的合成研究倍受关注。本文比较全面的概述了N-磺酰亚胺的合成方法。     

三乙胺三氟化氢在含氟脂肪族化合物合成中的应用

三乙胺三氟化氢作为一种向化合物分子中引入氟原子的有效氟化试剂,具有较小的腐蚀性、温和的反应活性以及良好的区域选择性,在含氟化合物的合成中有着广泛的应用。综述了三乙胺三氟化氢在含氟脂肪族化合物合成中的应用,重点介绍采用亲核氟化、亲电氟化、环氧开环氟化和电化学氟化进行的反应。     

4-氯-2-氟-苯丙酸的合成研究

4-氯-2-氟-苯丙酸是一种非常重要的医药中间体。本文以4-氯-2-氟甲苯为起始原料,经自由基取代、亲核取代以及水解反应三步制得标题化合物。并通过对该反应的影响因素进行考察,如溴代试剂、引发剂的选择,投料比及反应温度的确定。设计了一条合成目标化合物的工艺路线。其结构经1H NMR和MS确证。结果表明:溴代试剂为N-溴代丁二酰亚胺,引发剂为偶氮二异丁腈时产率最高。本方法成本低廉、操作简单,后处理简便,总收率达到87.17%。