高选择性固体基底电喷雾质谱离子源的研究进展

固体基底电喷雾离子源使用固体基底承载样品,并对样品进行电喷雾离子化,是敞开式质谱分析的核心,适用于小分子化合物和生物大分子的快速质谱分析,但是对复杂基质中微量甚至痕量水平目标物的检测灵敏度较低。因此,为提高离子化效率和目标物质的信号响应,优化固体基底电喷雾离子源的选择性是非常必要的。本文首先介绍典型固体基底材料的类型;然后重点介绍提高离子源选择性的策略,包括利用碳基材料、高分子聚合物和免疫材料等对固体基底进行修饰的方法及应用;最后探讨这些方法的优势和问题,以及未来面对的挑战及发展趋势。     

离子流强度累计法测定锂同位素丰度

本文介绍了离子流强度累计测定同位素比的方法。用热表面离子源测定了锂同位素丰度,在样品全耗尽过程中累计离子流强度。用该方法,同位素分馏效应对丰度比测量结果几乎没有影响。文中比较了累计法与常规法测量锂同位素丰度时分馏效应的差异。     

三苯胺偶氮化合物的MALDI-TOF质

利用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱法分析三苯胺偶氮化合物。在正、负离子检测模式下,考察了基质、离子化试剂、样品浓度对分析结果的影响。结果表明:基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱表征三苯胺偶氮化合物时,用咔啉作基质,负离子检测,可以得到较好的质谱图。     

衍生化技术在MALDI质谱成像中的应用进展

近年来，基质辅助激光解吸离子化（matrix-assisted laser desorption ionization, MALDI）质谱成像（mass spectrometry imaging, MSI）技术发展迅速，在很多领域均有广泛应用。质谱成像技术虽然可以同时得到上百个化合物的数据，但是对于低丰度、离子化效率低和易受基质峰干扰的化合物的成像分析仍然极具挑战。为了提高质谱成像中目标分子的信号响应，将原位衍生化方法应用于质谱成像技术中是非常必要的。衍生化方法与质谱成像的结合已成功实现了不同类型目标分析物的成像分析，且均展现了优异的效果。本文综述了样本上原位衍生化方法在MALDI质谱成像中的应用，包括用于含有羧基、氨基、醛基等活性基团的目标分子的衍生化试剂和衍生化反应，以及衍生化的基质选择和试剂的涂覆装置，并展望了衍生化方法结合MALDI质谱成像技术的发展趋势。     

RGA10质谱计的改进及在K-Ar、Ar-Ar同位素定年中的应用

对 RGA1 0质谱计离子源、分析室、样品提纯系统及数据处理系统等方面进行了改进 ,并增加了 3 8Ar大小球分取装置 ,使该仪器灵敏度、真空度及仪器的综合指标比过去有了较大改善 ,仪器的稳定性及测试样品的速度有了很大提高。仪器改造后三年来的实验证明 :Ar同位素的分析效率提高了 2至 3倍。     

液相色谱-串联质谱生物分析方法的基质效应和对策

液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）法具有高灵敏度、高选择性、高通量等特点,已经成为生物分析的主流方法,广泛应用于新药发现和开发过程中新化学实体及其代谢物的定量分析。然而,由于生物样品基质成分复杂,共洗脱物质会影响分析物的离子化,使分析物的质谱响应增加或降低,从而影响LC-MS/MS分析方法的准确度和精密度。一般而言,离子抑制较离子增强更为常见。因此,在建立LC-MS/MS法时,需要对离子抑制进行评估和校正,并采用不同的策略消除或减少基质效应的影响。本文综述了生物样品分析中基质效应的来源和评估方法,重点介绍了克服基质效应的策略。引起基质效应的物质包括磷脂、盐类、尿素、代谢物等内源性物质和赋形剂、抗凝剂、固定相释放物质及降解产物等外源性物质。目前基质效应的评价方法主要有提取后加入法和柱后灌注法。克服基质效应的策略主要有使用稳定同位素内标,将极性药物衍生化,沉淀蛋白后稀释上清液,优化样品预处理方法、色谱和质谱条件等。结合本课题组的应用实例,重点阐述了建立LC-MS/MS生物分析方法时,为减少基质效应遇到的困难及解决方法。     

原位光电离质谱技术原理及应用

原位质谱技术具有原位、微量、实时、在线、无需样品预处理的特点.近年来,基于不同电离原理开发的原位离子化技术相继问世.原位光电离是一种基于大气压光电离的离子化技术,具有无电离极性歧视、电离碎片少以及抗基质效应强等优点.原位光电离通常需引入掺杂剂以增强离子化效率,待测物既可通过光致直接电离,亦可通过光电离诱导的离子分子反应...     

镝原子量测量-热电离质谱法的应用

用已知化学纯度的 16 2 Dy、16 4Dy两种浓缩同位素通过化学计量 ,配制人工合成校准样品 ,测量质谱计系统误差校正系数 K,校正用该仪器测量的来自地球不同地域矿物和试剂样品镝 ( Dy)元素天然同位素丰度比 ,求出自然界 Dy同位素丰度的真值。用该真值和它的核素质量 ,计算 Dy原子量 1 62 .4 995 ( 1 7)。上述测量经 IUPAC国际原子量委员会 ( UPAC-CAWIA)评审确认推荐报告中提供的测量值为 Dy原子量新的国际标准值 ,测量方法评为最佳测量     

同位素质谱仪技术进展

本文首先回顾了同位素质谱仪发展历史,分析了同位素质谱仪技术进展的基础,介绍了市售七种现代同位素质谱仪。对当前7种类型同位素质谱仪技术优势产品的基本构件和特点进行了描述,讨论了影响同位素质谱仪性能,诸如灵敏度、丰度灵敏度、精密度和分辨率的重要技术进展,给出了仪器性能参数。对不同的同位素质谱仪在各个应用领域的技术优势进行了简要说明。文后,展望了同位素质谱仪的发展趋势。     

化学同位素标记-质谱分析技术在环境健康研究中的最新进展

代谢组和暴露组的分析表征在环境风险和健康效应研究中具有重要意义。由于人体代谢物和外源性化合物的理化性质多样和样品基质复杂，对其进行综合分析与表征是一项巨大的挑战。质谱(MS)虽然具有强大的定性和定量能力，但存在对一些分析物的灵敏度、特异性等不足的问题。化学同位素标记(CIL)技术与MS结合不仅可以提高检测灵敏度，而且在特异性、准确度、组学覆盖率和分析通量等方面有着显著的优势。近年来，化学同位素标记-质谱(CIL-MS)技术广泛应用于与环境和健康相关的代谢物和暴露标志物的靶向或非靶向分析。本文综述了近3年来CIL-MS在含氨基、羧基、羰基、羟基和巯基的代谢物/外源性化合物研究中的最新进展，关注与其相关的环境风险与健康效应，并总结CIL技术在MS分析中的优势、最新动态以及存在的不足，展望CIL-MS技术的发展趋势。     

液相色谱-串联质谱技术在临床检验中的应用研究进展

液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)技术具有高灵敏度、高特异性、高分辨率和高效率的优点。近年来随着仪器灵敏度的提高,LC-MS/MS在常规临床检验中显示出极大的潜力,并在疾病早期预防和诊断中发挥着不可替代的作用。本文对LC-MS/MS在新生儿疾病筛查、维生素D检测、内分泌激素检测、肽类和蛋白质定量分析等临床检验方面的研究进展进行综述,并讨论了未来面临的挑战。     

基于四极杆-线形离子阱串联质谱技术测量血清25OHD

本研究基于自主研制的QLIT-6610MD四极杆-线形离子阱液相色谱-质谱联用仪,建立了准确测量血清25OHD的同位素稀释质谱法。血清样品用甲醇沉淀蛋白,正己烷液-液萃取,上清液用氮气吹干,初始流动相复溶,QLIT-6610MD测定。采用基质匹配标准曲线定量,25OHD₂和25OHD₃分别在0.78～50μg/L和1.56～100μg/L范围内的线性决定系数R²>0.999 9,检出限和定量限为0.06、0.12μg/L和0.02、0.06μg/L,质控品精密度优于4.06%,血清样本添加回收率为99.25%～108.38%,变异系数≤5.10%。用QLIT-6610MD、AB 4500MD和YS EXACT 9900MD 3台液相色谱-质谱联用仪测定50例临床血清,采用Pearson系数和Bland-Altman法分析,3组数据的相关系数R≥0.998 0、P<0.01。这表明3台仪器所测结果一致,QLIT-6610MD可以达到三重四极杆质谱仪定量测定血清25OHD的水平,能够满足临床诊断需求,将为临床质谱...     

加速器质谱法测量99Tc

99Tc is a fission product, and it has high fission yield (6%) and very long half-life (2.1×105 a). With the movement of nucleus, the concentration of 99Tc is increasing in the circumstance. So it's important to measure the concentration of 99Tc in the circumstance, and accelerator mass spectrometry (AMS) might be the best method for 99Tc measurement. The 93Nb is used for AMS instrument normalization, sample matrix. And we used the difference of energy loss and deducting the isotope to measure the 99Tc in a series of standard samples. And the results show that the AMS is the feasible measurement method.     

质谱直接定量分析技术的应用进展

质谱直接定量分析指待测样品在引入质谱离子源之前,不经色谱分离,直接利用质谱信号对分析物进行含量测定的分析技术。该技术在很大程度上缩短了样品的检测周期,能够满足快速在线、原位分析的需求,目前已在质谱成像、单细胞分析以及在线反应监测等领域展现出广阔的应用前景。本工作综述了与质谱直接定量分析有关的质谱技术、样品处理方法以及相关应用,并展望质谱定量分析的发展趋势。     

液相色谱-串联质谱-同位素稀释法同时测定猪肉中54种药物残留

建立了应用固相萃取技术和液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）对猪肉中磺胺类、硝基咪唑类、喹诺酮类、大环内酯类、林可酰胺类和吡喹酮共54种药物残留同时测定的方法。样品经乙腈提取,C₁₈固相萃取柱净化,液相色谱-串联质谱法检测（正离子方式,多反应监测模式）,同位素内标稀释法进行定量。方法的定量限：磺胺类和硝基咪唑类药物为1.0 μg/kg,喹诺酮类和林可酰胺类药物为2.0 μg/kg,大环内酯类药物为3.0 μg/kg,吡喹酮为0.3 μg/kg;线性良好,相关系数大于0.991;总体回收率为20.9%~121%;相对标准偏差为2.0%~19.8%。     

激光共振电离质谱及其在核技术中的应用

激光共振电离质谱是激光共振电离技术和质谱技术相结合的一种新型质谱分析技术,具有高元素选择性和高灵敏度的特点,能有效克服商业质谱仪存在的同量异位素干扰难题。为满足复杂基体干扰下超痕量核素分析测量的需求,实验室研制了一台基于磁 电双聚焦质量分析器的激光共振电离质谱仪。该装置的质量分析器采用正向Nier-Johnson型双聚焦结构,由柱形静电分析器和扇形磁质量分析器组成。本文介绍了仪器质量分析器的结构和理论参数,并对其进行理论仿真与实验测试。结果表明,该仪器实现了方向和能量双方向聚焦,具有较小的高阶像差,仪器的水平方向放大率为0.78,质量色散达到500 mm,当源狭缝宽度0.25 mm、探测器入口狭缝宽度0.65 mm时,质量分辨率（10%峰谷）达到580左右,接近质量分辨率的理论极限605。最后,介绍了本实验室利用该仪器开展的分析测量工作,展示了该装置在强同量异位素干扰下超痕量核素测量方面的部分应用情况。     

液相色谱-串联质谱法测定猪肝中痕量己烯雌酚、己烷雌酚和双烯雌酚

建立了液相色谱-串联质谱法测定猪肝中痕量己烯雌酚、己烷雌酚和双烯雌酚。以氟化铵为流动相添加剂,目标物响应值平均提高约10倍,向样品中加入1%（V/V）乙酸乙腈超声提取,提取液经分散固相萃取净化、水稀释后,采用Waters Acquity UPLC HSS T3色谱柱,以0.1 mmol/L氟化铵和乙腈为流动相,梯度洗脱分离,电喷雾电离源负离子模式和多反应监测模式检测,外标法定量。在0.4、0.8、4.0 μg/kg添加水平下,3种目标物的加标回收率为89.5%～109.4%,相对标准偏差（RSD）为2.2%～7.8%,方法定量限为0.4 μg/kg。本方法前处理过程无需浓缩,操作简便、灵敏度高、重现性好、环保节约,适用于猪肝中痕量己烯雌酚、己烷雌酚和双烯雌酚的定性与定量分析。     

Simulation of low-vacuum cylindrical ion trap mass spectrometry

Low-vacuum mass spectrometry (MS) is desirable because it reduces the size, weight, cost, and power of the instruments. A method was developed that uses Langevin collision theory to simulate the trajectory of ions in a low-vacuum environment. A low-vacuum simulation platform of cylindrical ion trap MS was then built in COMSOL Multiphysics based on this method. In comparison with the traditional damping force model, this approach described the motion of ions more accurately. The sensitivity and resolution of the instrument were simulated under different operating modes. The adoption of a small mass background gas, a higher frequency for the radio frequency voltage, a smaller ion trap size and a higher temperature allowed mass analysis to be conducted under low vacuum. In addition, the results were applied to experiment measurements, and excellent mass spectra of organic compounds were obtained up to a maximum pressure of 2?Pa, showing the effectiveness of the results obtained from the simulation.     

Liquid chromatography combined with mass spectrometry for 13C isotopic analysis in life science research

Among the different disciplines covered by mass spectrometry, measurement of (13)C/(12)C isotopic ratio crosses a large section of disciplines from a tool revealing the origin of compounds to more recent approaches such as metabolomics and proteomics. Isotope ratio mass spectrometry (IRMS) and molecular mass spectrometry (MS) are the two most mature techniques for (13)C isotopic analysis of compounds, respectively, for high and low-isotopic precision. For the sample introduction, the coupling of gas chromatography (GC) to either IRMS or MS is state of the art technique for targeted isotopic analysis of volatile analytes. However, liquid chromatography (LC) also needs to be considered as a tool for the sample introduction into IRMS or MS for (13)C isotopic analyses of non-volatile analytes at natural abundance as well as for (13)C-labeled compounds. This review presents the past and the current processes used to perform (13)C isotopic analysis in combination with LC. It gives particular attention to the combination of LC with IRMS which started in the 1990's with the moving wire transport, then subsequently moved to the chemical reaction interface (CRI) and was made commercially available in 2004 with the wet chemical oxidation interface (LC-IRMS). The LC-IRMS method development is also discussed in this review, including the possible approaches for increasing selectivity and efficiency, for example, using a 100% aqueous mobile phase for the LC separation. In addition, applications for measuring (13)C isotopic enrichments using atmospheric pressure LC-MS instruments with a quadrupole, a time-of-flight, and an ion trap analyzer are also discussed as well as a LC-ICPMS using a prototype instrument with two quadrupoles.