掺炼脱氮焦化蜡油对催化裂化反应性能的影响

在焦化蜡油中加入WLDN-5脱氮剂,采用络合脱氮—白土精制工艺,可制备碱性氮化物含量较低的焦化蜡油。在某公司1.80 Mt/a重油催化裂化装置进行掺炼脱氮前后焦化蜡油对催化裂化反应性能的影响工业应用试验,结果表明,掺炼脱氮焦化蜡油后,降低原料油中氮含量使催化剂保持较高活性和减少催化剂生焦,在较低的反应温度下,改善产品分布,轻油收率增加0.86个百分点,总液体收率增加2.03个百分点,液化气和汽油收率分别增加1.17,0.94个百分点,干气、油浆和焦炭收率相应减少0.37,1.25,0.41个百分点,催化剂单耗降低0.05 kg/t。     

缩短剂油接触时间催化裂化反应的研究

以华北常压渣油掺减压蜡油为原料油,在高低并列式提升管催化裂化中试装置上着重考察了剂油短接触催化裂化过程对催化裂化产品分布的影响.实验结果表明,剂油接触时间是控制催化裂化反应过程中干气与焦炭产率的关键因素,缩短剂油接触时间可以有效地减少干气和焦炭产率,适当提高反应温度和剂油比,可以在较高转化率条件下,维持最佳焦炭产率,同时大幅度降低干气产率,获得更高轻质油收率.     

掺炼焦化蜡油对催化裂化反应性能的影响

以减压蜡油掺炼焦化蜡油为原料,在小型固定流化床实验装置上考察了焦化蜡油掺炼比对催化裂化(FCC)反应性能的影响。结果表明:焦化蜡油掺炼比每增加1个百分点,FCC反应转化率约降低0.7个百分点,重油收率约增加0.7个百分点;随着焦化蜡油掺炼比的增加,液化气和汽油收率下降,干气收率上升,柴油和焦炭收率均先增大后减小,且在焦化蜡油掺炼比为20%时,柴油和焦炭收率均达到峰值。     

HKH-101催化裂化分子筛抗焦活化剂的工业应用

介绍了HKH-101催化裂化分子筛抗焦活化剂在中国石油天然气股份有限公司大连石化分公司0.90M t/a重油催化裂化装置中的应用情况。该抗焦活化剂为液体,在原料雾化喷嘴前注入,能调节催化剂的活性中心数量,促进原料中沥青质、胶质大分子的预裂化,促进胶质、沥青质的分散,提高原料油在喷嘴处的雾化、汽化效果等。试用表明,HKH-101催化裂化分子筛抗焦活化剂能有效地维持催化剂的活性,明显减少焦炭生成,改善产品分布,在HKH-101催化裂化分子筛抗焦活化剂的作用下,液体收率提高了1.11百分点,油浆产率降低了0.90百分点,焦炭产率降低了0.25百分点;停用HKH-101后,液体收率降低了1.12百分点,油浆收率提高了0.58百分点,焦炭产率上升了0.52百分点。抗焦活化剂的使用对产品性质影响不大,对操作也无影响。经济效益评估结果表明,加活化剂后原料油利润提高了7.82 RMB$/t。     

减压蜡油掺减压渣油加氢处理（DVHT）技术研究

为了拓宽FCC原料来源,提高渣油的加工深度,开展了减压蜡油掺渣油加氢处理生产催化裂化原料的中试研究。对DVHT方案和直接掺渣方案的加氢效果进行了对比,并考察了掺渣质量比对催化剂的加氢脱杂质活性及活性稳定性的影响。结果表明,与直接掺渣方案相比,DVHT方案的加氢生成油中的硫、氮含量较低,氢含量较高,金属含量和残炭较高。对于硫含量较高的蜡油原料来说,采用DVHT方案效果更好;随着掺渣率的提高,DVHT方案的硫、氮和金属脱除率以及残炭降低率都迅速下降,其中掺渣质量比对加氢脱氮和加氢降残炭反应的影响最大,对加氢脱金属反应的影响次之,而对加氢脱硫反应影响最小。4 000 h稳定性试验结果表明：掺渣质量比对催化剂活性稳定性影响较大。对于高沥青质的渣油原料,较适宜的掺渣质量比应控制在15%以下。     

延迟焦化装置掺炼大庆裂解焦油的研究

将裂解焦油以不同比例掺炼到延迟焦化原料油中，考察产品分布和产品性质。结果表明，掺炼裂解焦油后干气、液化气收率减少，汽油、柴油、蜡油收率变化不明显，焦炭收率增加，主要产品硫、氮、金属质量分数有所降低。     

催化裂化装置实施RICP组合技术的工业应用

介绍了渣油加氢-催化裂化(RICP)双向组合技术在中国石油四川石化公司催化裂化装置的工业应用情况,探讨了RICP组合技术中催化裂化装置工艺操作调整措施。在RICP组合技术中,将减压渣油与催化裂化重循环油作为渣油加氢原料,经加氢处理后送至催化裂化装置。结果表明:RICP组合技术改善了催化裂化进料性质,催化裂化原料油残炭减小0.47百分点,氢含量增加0.3百分点,饱和烃质量分数增加4.26百分点,胶质和沥青质含量明显减少;改善了催化裂化产品分布和产品性质,催化裂化总转化率提高0.67百分点,总液体收率提高1.42百分点,焦炭产率下降0.63百分点,油浆产率下降0.85百分点,柴油十六烷值有所提高。     

重油深度热反应规律的研究

随着焦化原料劣质化程度加深,研究重油反应规律以优化操作、增加液体收率受到了重视.利用重油热反应评价装置,考察不同反应深度下,汽油、柴油、蜡油、沥青质和甲苯不溶物含量的变化规律,系统归纳出了重油高反应深度条件下裂解缩合规律.研究表明,深度热反应条件下,原料油中沥青质充当反应中间产物,重蜡油组分开始发生二次裂解反应,且二次反应转化率与原料的残炭值存在线性关系.     

1.8Mt/a RVHT蜡油加氢装置的运转情况及对催化裂化产品分布的影响

介绍了中国石化武汉分公司1.8 Mt/a蜡油加氢装置的运转情况及该装置开工后对催化裂化装置产品分布的影响,对该装置掺炼催化裂化柴油的运转情况以及运转期间装置存在的主要问题进行分析并提出解决方案。工业运转结果表明:该装置采用中国石化石油化工科学研究院开发的RVHT技术及配套催化剂,加工焦化蜡油和直馏蜡油的混合原料,精制蜡油产品的硫质量分数降低到1 000μg/g左右,氮质量分数降低到1 200μg/g左右;将加氢蜡油作为催化裂化原料,相比加工未加氢蜡油时,催化裂化装置的产品分布显著改善,1号催化裂化装置在加氢蜡油掺炼率为89.50%的情况下,汽油收率提高3.590百分点,2号催化裂化装置在加氢蜡油掺炼率为65.53%的情况下,汽油收率提高1.905百分点,柴油收率略有提高,油浆、焦炭、干气等产率均有所降低;蜡油加氢装置掺炼部分催化裂化柴油原料时,反应器温升显著提高,氢耗相应提高,对催化剂活性及运行周期影响较小;装置运行期间,存在反应系统压力波动较大的问题,通过开大循环氢返回线的流量、降低反应器加热炉前气油混合比的方式降低了系统压力的波动。     

延迟焦化高比例掺炼催化裂化油浆的优化控制

为进一步发挥延迟焦化装置加工催化裂化油浆(催化油浆)产生的经济效益优势,从催化油浆的性质入手,实施两个阶段性试验:从正常掺炼量6%(质量分数,下同)逐步提高至15%,摸索提高焦炭塔压力,提高加热炉出口温度及装置循环比等关键参数,观察催化油浆中芳烃的转化情况,进一步分析明确影响焦化蜡油中芳烃含量的主要因素。同时,对高比例掺炼催化油浆后延迟焦化装置的产品分布、蜡油质量、能耗以及对除焦取料设备的影响等情况进行了分析。结果表明:汽油收率上升3.0百分点,柴油收率下降1.4百分点,蜡油收率下降5.8百分点,焦炭收率上升3.6百分点,油浆芳烃转化率约6.88%,装置能耗上升30.99 MJ/t。     

武汉石化蜡油加氢装置的运转情况及对催化裂化产品分布的影响

介绍了中国石化武汉分公司1.8 Mt/a蜡油加氢装置的运转情况及该装置开工后对催化裂化装置产品分布的影响,对该装置掺炼催化裂化柴油的运转情况以及运转期间装置存在的主要问题进行分析并提出解决方案。工业运转结果表明：该装置采用中国石化石油化工科学研究院开发的RVHT技术及配套催化剂,加工焦化蜡油和直馏蜡油的混合原料,精制蜡油产品的硫质量分数降低到1 000 μg/g左右,氮质量分数降低到1 200 μg/g左右;将加氢蜡油作为催化裂化原料,相比加工未加氢蜡油时,催化裂化装置的产品分布显著改善,1号催化裂化装置在加氢蜡油掺炼比为89.50% 的情况下,汽油收率提高3.590百分点,2号催化裂化装置在加氢蜡油掺炼率为65.53%的情况下,汽油收率提高1.905百分点,柴油收率略有提高,油浆、焦炭、干气等产率均有所降低;蜡油加氢装置掺炼部分催化裂化柴油原料时,反应器温升显著提高,氢耗相应提高,对催化剂活性及运行周期影响较小;装置运行期间,存在反应系统压力波动较大的问题,通过开大循环氢返回线的流量、降低反应器加热炉前气油混合比的方式降低了系统压力的波动。     

催化裂化装置加工劣质原料油的操作优化

中国石化金陵石化公司蜡油加氢预处理装置焦化蜡油掺炼比例由20%提高至40%,常减压装置实施减压深拔操作,减压渣油500℃馏出率由6.0%降至5.2%,导致下游催化裂化装置混合原料密度高、重金属含量高和总氮含量高,提升管进料呈现重质化和劣质化倾向。针对Ⅰ催化裂化装置加工劣质原料油对生产的影响开展技术分析,加强催化裂化装置生产技术优化、采取改进焦化蜡油的加工流程、提高原料雾化效果、优化沉降器汽提蒸汽用量、减少回炼油的回炼量、改善催化剂性能以及提高钝化剂的加注量等措施,使催化裂化装置的技术、经济指标逐步恢复。优化后平衡催化剂微反活性由53.98%上升到56.00%,装置处理量提高了11 t/h,总液体收率增加1.90%,焦炭产率降低0.32%,干气产率降低0.70%。     

延迟焦化装置掺炼催化裂化油浆适应性中试研究

为避免焦化装置直接掺炼催化裂化油浆(催化油浆)对加热炉管寿命的影响,拟采取对催化油浆单独加热,再与原焦化装置热料混合后进焦炭塔成焦的技术路线。在延迟焦化中试装置上,以延迟焦化工业装置和增设油浆加热炉的工艺条件为基础,开展了以减压渣油(减渣)为主的焦化原料中掺炼部分催化油浆的焦化中试研究,考察了油浆掺炼对焦化产物质量和收率的影响,并考察了当以全部催化油浆为原料时,油浆加热炉出口温度和注汽量对油浆炉管结焦的影响。结果表明:当掺炼6.0%(质量分数)的催化油浆时,除焦化蜡油的芳烃含量增加较为明显外,对焦化产物的质量和收率影响较小;以催化油浆为原料与以减渣为主的焦化原料相比,焦化汽油和焦化柴油收率分别降低了10.46,19.07百分点,焦化气体、焦化蜡油和焦炭收率分别增加了3.04,6.94,19.50百分点;增大注汽量和降低加热炉出口温度可显著减缓炉管结焦趋势。     

用神经网络建立蜡油与渣油催化裂化产品产率数学模型

基于在小型固定流化床反应装置上进行催化裂化反应的试验数据，利用人工神经网络的方法将蜡油与渣油催化裂化各种产物的产率与原料油的组成，反应条件进行关联，建成蜡油与渣沿催化裂化反应数学模型、研究结果表明，该模型能很好地拟合试验数据，预测不同原料油在不同反应条件下催化裂化产品产率。     

原位晶化催化剂中氧化钠和稀土离子的分布规律

以不同晶化时间的晶化产物为原料,考察了氧化钠和稀土离子的分布规律,对比了稀土离子在基质和分子筛上的分布差异,研究了不同稀土氧化物质量分数对催化裂化催化剂反应性能的影响。结果表明:交换过程稀土离子主要迁移至分子筛上,基质只有少量的稀土离子。以减压宽馏分蜡油和减压渣油混合物为原料油,随着催化剂中稀土氧化物质量分数的增加,产品转化率、干气与焦炭收率增加,油浆收率下降,总液体收率和汽油收率增加到一定值后缓慢下降。     

高掺炼焦化蜡油催化裂化催化剂的工业应用

介绍了高掺炼焦化蜡油催化裂化催化剂LDO-70 C在中国石油乌鲁木齐石化公司1.40 Mt/a催化裂化装置上的工业应用情况.结果表明:与空白标定相比,在焦化蜡油掺炼比(质量分数)由25％提高至30％的条件下,液化气、汽油、总液体收率分别增加了0.30,2.86,1.50个百分点,干气、焦炭、柴油收率分别降低了0.06,...     

蜡油加氢装置高比例掺炼脱沥青油的可行性分析

分析了蜡油加氢装置掺炼溶剂脱沥青油(DMO)的情况,得知原料油中DMO掺炼比例增加后,装置脱硫率下降到70%以下,脱氮率下降到40%以下,调整反应温度后,装置脱硫率和脱氮率变化不明显。为解决高比例掺炼DMO的加工难题,开始是将加工路线调整为DMO不进蜡油加氢装置,直供催化裂化装置。结果显示,蜡油加氢装置脱硫率和脱氮率明显回升,但催化裂化装置汽油收率下降了5.69%,柴油收率上升了7.30%,企业效益下降。因此,DMO又重新改为进蜡油加氢装置,利用装置大检修调整反应器保护剂和主催化剂的装填量,结果表明,装置脱硫率和脱氮率能分别保持在约85%和50%,精制蜡油产品质量满足催化裂化装置的进料要求。     

加氢蜡油性质特征对其催化裂解丙烯收率的影响

将沙轻减压蜡油(LVGO)、沙重减压深拔蜡油(HVGO)以及减压蜡油掺脱沥青油(DAO,质量分数为50%)的混合蜡油3种原料分别加氢得到不同氢含量的加氢蜡油，再以加氢蜡油为原料进行催化裂解，探讨不同加氢蜡油性质对催化裂解丙烯收率的影响。HVGO加氢蜡油的催化裂解结果表明，加氢蜡油氢含量和芳碳率与催化裂解丙烯收率的相关性较高。3种氢含量相近加氢蜡油的催化裂解结果表明，掺DAO的混合蜡油加氢产物催化裂解的丙烯收率最高，其次是HVGO,最低的是LVGO。掺DAO的混合蜡油加氢产物中高碳数烃类占比显著高于其他两种加氢蜡油，表明加氢蜡油的碳数分布是影响催化裂解丙烯收率的关键因素之一。对比渣油溶剂脱沥青+蜡油加氢组合工艺与渣油固定床加氢工艺，前者具有更低的投资、更长的运转周期和更优质的加氢产物性质，更适宜作为催化裂解装置原料的生产路线，但能耗高于后者。     

加氢体系构成对沥青质加氢效果的影响

将从玉门原油常压渣油和委内瑞拉原油常压渣油中抽提得到的沥青质,分别在渣油体系和十氢萘体系中进行加氢反应,从加氢产物分布、杂原子脱除率、加氢后沥青质缩合程度3个方面综合考察两种沥青质在不同体系中的加氢效果。结果表明：在十氢萘体系中,沥青质加氢的轻质产物收率更高,焦炭收率更低,但杂原子脱除效果较差;在渣油体系中,沥青质加氢的焦炭收率更高,杂原子脱除效果更好,沥青质的缩合程度更高。主要原因是十氢萘对沥青质具有溶解、分散作用,且对加氢过程具有供氢作用,可以改善沥青质加氢产物的分布,并减缓沥青质的缩合趋势,减少焦炭生成;而渣油体系中重组分大分子易缩合生成焦炭,有助于硫、氮杂原子通过生成焦炭的形式脱除。     

掺炼催化裂化油浆对延迟焦化装置的影响

依托中国石化金陵分公司1.6 Mt/a延迟焦化(简称焦化)装置,研究了催化裂化油浆掺炼比对焦化装置工艺操作、产品分布、产品质量和装置能耗等的影响.结果表明,将油浆掺炼比(w)由5.6％增至12.4％后,装置的汽油、柴油收率降低,蜡油收率提高,焦炭产率提高,焦炭的灰分增加、硫含量降低.油浆掺炼比的增加还会明显增加焦化装置...