丁烯催化裂解制取丙烯及乙烯的研究

探索了丁烯催化转化为丙烯、乙烯的反应特点。通过对正丁烯和异丁烯催化裂解反应结果的考察，发现丁烯主要通过二聚，再通过裂解反应生成丙烯和乙烯。丁烯转化主要在分子筛孔内进行，高硅中孔分子筛特殊的孔道结构和较低的酸密度，不利于氢转移反应而有利于将丁烯高选择性地转化为丙烯等目的产品。     

SAPO-34分子筛催化丁烯裂解制丙烯/乙烯

研究了SAPO-34分子筛上丁烯催化裂解为丙烯/乙烯的反应.结果表明,与ZSM-5分子筛相比,由于几何孔道的限制抑制了芳构化及氢转移副反应的进行,在SAPO-34分子筛上获得了突出的丙烯和乙烯的选择性,选择合适的反应条件可有效抑制芳烃及低碳烷烃的生成,从而提高目的产物丙烯和乙烯的的收率和选择性.     

重油催化裂解增产丙烯研究进展

通过对重油催化裂解多产丙烯的研究现状进行分析,重点介绍各种工艺的优缺点及工业应用情况,总结了原料油性质、催化剂性质及操作条件对催化裂解反应产物分布的影响.对比了国内外提高丙烯产率、增加丙烯产量的各种措施并提出了未来的研究设想.     

重油催化裂解过程中丙烯和干气的生成历程

采用固定床微反实验装置考察了大庆蜡油不同转化深度下的催化裂解反应的产物分布,探讨了重油催化裂解过程中丙烯和干气的生成历程。结果表明,重油催化裂解过程中,丙烯的生成是原料一次裂解和汽油馏分二次裂解共同作用的结果。当原料转化深度较低时,丙烯已由原料中烷烃的一次裂解反应大量生成;随着原料转化深度的增加,汽油馏分二次裂解生成丙烯的反应所占比重增大。在原料一次裂解为主生成丙烯的反应阶段内,干气主要由烷烃发生单分子裂化反应生成,而在汽油馏分二次裂解为主生成丙烯反应阶段内,芳烃和烯烃缩合生焦反应对干气生成的影响更为显著。     

烯烃催化裂解制丙烯的研究

以ZRP为催化剂、SiO2为载体制备催化剂,通过实验选择出合适的ZRP与SiO2的比例;为提高催化剂对戊烯的转化率和丙烯的产率,通过添加金属氧化物助剂对ZRP分子筛进行改性;考察了反应条件对催化剂裂解性能的影响.为烯烃裂解制丙烯反应条件的优化提供了参考依据.     

催化裂解制乙烯丙烯的催化剂

公开号 CN101190417A 申请人 中国石油化工股份有限公司 共同申请人 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院     

SAPO-34分子筛上丁烯催化裂解制乙烯和丙烯

以SAPO-34分子筛为催化剂,在固定流化床装置上研究了丁烯裂解的反应规律和结焦规律。实验结果表明,反应温度对丁烯裂解产物分布影响较大,丁烯转化率、乙烯和丙烯收率均随反应温度的升高而增加,乙烯和丙烯总选择性(双烯选择性)随反应温度的升高先增加后降低,适宜的反应温度为580～600℃;延长停留时间可提高丁烯转化率及乙烯和丙烯总收率(双烯收率),但停留时间过长会增加二次反应,降低乙烯、丙烯的选择性,尤其是丙烯;水蒸气对丁烯裂解有一定的促进作用,可使丙烯收率明显增加。与ZSM-5分子筛相比,SAPO-34分子筛的稳定性较差,但双烯选择性较高,在运行初期可获得与ZSM-5分子筛相当的双烯收率。SAPO-34分子筛催化丁烯裂解时,在运行初期及高温下生焦速率快,积碳显著影响SAPO-34分子筛的酸性。     

烯烃催化裂解增产丙烯技术进展

随着石化工业的快速发展,乙烯蒸汽裂解装置和炼油厂催化裂化装置的C4及C4以上烯烃副产物大量增加,采用催化裂解工艺将其转化为丙烯和乙烯,且丙烯乙烯质量比较高,不仅提高了副产物的附加值,而且拓展了低碳烯烃的原料来源。本文综述了烯烃催化裂解技术的特点、研究进展和工业应用情况。     

用于烯烃催化裂解生产丙烯的方法

本发明涉及用于烯烃催化裂解生产丙烯的方法，主要解决以往低硅铝比分子筛催化剂存在的目的产物选择性低的问题。本发明通过采用适当含量的磷对较低硅铝比的ZSM型分子筛催化剂进行改性的技术方案较好地解决了该问题，可用于烯烃催化裂解生产丙烯的工业生产中。     

催化裂化过程中影响丙烯和丁烯选择性的因素

采用ACE评价装置研究了重油催化裂化过程中丙烯和丁烯选择性的影响因素。结果表明:随着反应温度的升高,丙烯、丁烯选择性存在极大值,且丁烯选择性的极值温度低于丙烯;随反应剂油比的增大,丙烯和丁烯选择性均呈下降趋势,但丁烯选择性的下降幅度明显大于丙烯;随择形分子筛ZSM-5含量的增加,丙烯选择性有所提高,但丁烯选择性下降;ZSM-5改性方式同时影响丙烯和丁烯选择性;随Y型分子筛晶胞常数的增大,丙烯、丁烯选择性均下降,且丁烯选择性下降幅度大于丙烯。     

催化裂化过程中丙烯和丁烯选择性的影响因素

采用ACE评价装置详细研究了重油催化裂化过程中丙烯、丁烯选择性的影响因素。研究表明,随着反应温度的升高,丙烯、丁烯选择性存在极大值,且丁烯选择性的极值温度要低于丙烯;随反应剂油比的增大,丙烯、丁烯选择性均呈下降趋势,但丁烯选择性的下降幅度明显大于丙烯;随择形分子筛含量的增加,丙烯选择性有所提高,但丁烯选择性下降,择形分子筛的改性方式同样影响丙烯和丁烯选择性;随Y型分子筛晶胞常数增大,丙烯、丁烯选择性均下降,且丁烯选择性下降幅度大于丙烯     

碳四烯烃催化裂解制丙烯和乙烯

以超细SiO_2为载体、高硅铝比的ZSM-5分子筛为活性组分,通过挤条成型制成ZSM-5/SiO_2催化剂,用MgO、CaO和B_2O_3对催化剂进行改性,考察了催化剂的稳定性,并采用XRD和SEM对催化剂进行了表征。表征结果显示,成型、改性和蒸汽处理对ZSM-5分子筛的晶型没有造成影响。实验结果表明,经CaO-B_2O_3改性后再在600℃、常压、蒸汽重时空速1h~(-1)的条件下处理24h的Cao-B_2O_3/ZSM-5/SiO_2催化剂的稳定性较好;采用该催化剂,在520℃、0.1MPa、水与碳四原料质量比0.2、重时空速3h~(-1)的条件下连续反应25d,反应产物组成稳定,碳四烯烃转化率大于65%,丙烯收率大于31%,乙烯收率大于6%,催化剂的积碳量(质量分数)为4.0%。     

两段提升管催化裂解多产丙烯研究

针对两段提升管催化裂解多产丙烯进行研究,从提升管催化裂化特点的研究出发,分析两段催化裂解多产丙烯技术应用的思路,提出汽油生产和柴油生产要兼顾进行。     

催化裂解制乙烯和丙烯的流化床催化剂

公开号 CN101190411A 公开日 2008．6．4 申请人 中国石油化工股份有限公司 共同申请人 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院     

窄馏分催化裂解汽油多产丙烯的研究

在实沸点蒸馏装置上将催化裂解汽油切割为不同沸点范围的窄馏分,在小型固定流化床装置上,对这些窄馏分汽油催化转化增产低碳烯烃进行了研究。试验结果表明：以初馏点~110℃的窄馏分汽油为原料时,反应温度为610℃时,丙烯产率最大,为25.49%;丙烯大部分来自原料中烯烃的裂解,少量的丙烯由正构烷烃、异构烷烃以及带有侧链的芳烃和环烷烃裂解得到;窄馏分汽油经芳烃抽提处理后丙烯产率增加。     

重油催化裂解制取丙烯的分子反应化学

从分子水平研究了重油催化裂解反应中原料性质的影响、丙烯生成反应化学和丙烯再转化反应化学,创新了重油催化裂解反应理论和知识。在重油催化裂解制丙烯反应中,原料氢含量和饱和烃含量是影响丙烯产率的重要指标,而原料烃分子结构与大小对丙烯产率的影响也很大;丙烯的生成来自重质原料一次裂解和中间产物馏分二次裂解反应的共同贡献;烷烃分子经五配位正碳离子引发链反应是导致干气选择性高而丙烯选择性低的主要原因;催化裂解产物中丙烯存在再转化反应。同时提出了催化裂解增产丙烯并抑制干气和焦炭生成的新技术,并在工业装置上得到了验证;与原技术相比,在相同原料油和操作条件下,其丙烯产率提高了90.29%,而焦炭产率降低了17.53%,干气与丙烯质量产率比降低了34.88%。     

流化床异丁烯催化裂解制取丙烯的工艺研究

在中型循环流化床催化裂解试验装置上,对异丁烯在择型分子筛催化剂上的裂解性能进行了研究。考察了反应温度、空速、蒸汽稀释比等操作参数对目的产物丙烯的影响。结果表明,丙烯产率随反应温度、空速、蒸汽稀释比的增加,均呈现先增加后下降的趋势。在反应温度560℃、空速2 h~(-1)、蒸汽稀释比20%时,丙烯产率达到最大。     

烯烃催化裂解增产丙烯和乙烯的技术

从小晶粒ZSM-5分子筛的合成、分子筛的修饰改性、烯烃裂解反应机理等方面介绍了上海石油化工研究院在烯烃催化裂解增产丙烯技术方面的研究工作.水热方法合成了晶粒大小在0.2～30μm之间3种规格的ZSM-5分子筛,对3种催化剂进行了表征,并考察了它们对烯烃裂解反应的催化活性.实验结果表明,小晶粒的分子筛具有较高的容碳能力和更好的催化稳定性;通过多种金属氧化物对ZSM-5分子筛进行复合组装、改性,大大提高了催化剂的水热稳定性,催化剂的再生周期达到3 100h,丙烯、乙烯单程收率分别达到38%和13%;反应机理研究表明,分子筛上的B酸中心是烯烃催化裂解反应的活性中心,碳四烯烃首先通过聚合反应生成C8烯烃,然后根据正碳离子、β键断裂机理发生断链反应.     

烯烃催化裂解生产丙烯、乙烯的方法

本发明涉及烯烃催化裂解生产丙烯、乙烯的方法，主要解决反应过程存在的催化剂高温水热稳定性差，催化剂易结焦失活等问题。本发明通过采用以碳四及以上烯烃为原料，以含稀土金属及磷氧化物的ZSM-5分子筛为催化剂活性主体，在反应温度为450℃～650℃，反应压力为-0．08～0．5MPa，液相空速为0．5～15h^-1条件下反应的技术方案较好地解决了该问题，可用于烯烃裂解生产丙烯的工业生产中。