Lewis酸改性烷基锂负离子聚合研究进展 Ⅲ.以烷基铝为添加剂的第2代引发体系

介绍了三异丁基铝/聚苯乙烯基锂活性种引发苯乙烯阻滞负离子聚合的一些特性,评述了不同铝衍生物如烷基铝、氢化二异丁基铝和二乙基烷氧基铝对苯乙烯在高温下烃介质中的负离子聚合的影响,指出烷基铝添加剂的结构和[Al]/[Li](摩尔比)对酸根型络合物的形成、聚合的阻滞效应以及反应性有重要作用,这类引发体系为苯乙烯高温阻滞负离子聚合提供了很宽的操作范围。     

二乙二醇单乙醚基钡/三异丁基铝/正丁基锂引发体系合成高反式苯乙烯-异戊二烯-丁二二烯三元共聚物

以二乙二醇单乙醚基钡(简称Ba)/三异丁基铝(简称Al)/正丁基锂(简称Li)为三元引发体系,采用负离子聚合法合成了高反式苯乙烯-异戊二烯(Ip)-丁二烯(Bd)三元共聚物(SIBR),考察了引发剂组分、单体配比和聚合温度对SIBR微观结构的影响,并研究了Al/Li(摩尔比)和Bd/Ip(质量比)对SIBR结晶行为的影...     

PE-b-PEO嵌段共聚物的合成

首先以正丁基锂为引发剂(n-BuLi),三异丁基铝为添加剂,通过单体活化顺序负离子聚合由丁二烯和环氧乙烷合成聚丁二烯-b-聚环氧乙烷嵌段共聚物,然后采用对甲苯磺酰肼进行常压加氢反应,得到一系列窄相对分子质量分布的聚乙烯-b-聚环氧乙烷嵌段共聚物。考察了三异丁基铝用量对环氧乙烷聚合动力学的影响,并表征了聚合产物的结构组成。结果表明:当n(Al):n(n-BuLi)较小时(6),环氧乙烷的动力学曲线中存在明显的诱导期;随着n(Al):n(n-BuLi)增大(10,14),诱导期缩短,聚合反应速率加快。所制聚合物具有预定的结构,且相对分子质量可控。     

氢化钠/三异丁基铝体系合成星形聚苯乙烯的研究

采用阻滞阴离子调控技术,通过"先核后臂"法以NaH/三异丁基铝(i-Bu3Al)与苯乙烯、二乙烯基苯(DVB)反应制备的多钠引发剂为核,乙苯为溶剂,合成了星形聚苯乙烯(PS)(cs-PS);通过"先臂后核"法,以NaH/i-Bu3Al直接引发苯乙烯聚合,DVB为偶联剂,也合成了星形聚苯乙烯(as-PS)。采用气相色谱测定了聚苯乙烯钠与DVB中四种组分在100℃下的聚合反应速率,并用凝胶渗透色谱分析测试了聚合物的分子参数及平均臂数。结果表明:聚苯乙烯钠与DVB中四种组分的聚合反应速率与单体浓度呈假一级动力学关系;随着n(DVB)/n(NaH)的增加,cs-PS和as-PS的相对分子质量均逐渐增加,相对分子量分布均变宽,平均臂数也随之增大。     

活性负离子向原子转移自由基变换合成嵌段共聚物研究(英文)

以正丁基锂为引发剂,以苯、环己烷等为溶剂,引发苯乙烯聚合形成活性负离子,然后加入α－甲基苯乙烯封端,最后加入液态溴进行溴化,形成含苄基溴末端大分子引发剂（PSBr）。以CuClbPy为催化剂,用PSBr引发MMA,MA和BA等单体的ATRP聚合,得到了一系列相对分子质量可控、相对分子质量分布较窄的嵌段共聚物。     

二甲氨基链中多官能化溶聚丁苯橡胶的合成

采用负离子溶液聚合法,以仲丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、四氢呋喃为结构调节剂,以及1,1-双（4-二甲基氨基苯基）乙烯为官能化共聚单体与丁二烯和苯乙烯进行活性负离子共聚合,制备了二甲氨基链中多官能化丁二烯-苯乙烯共聚物,考察了聚合温度和结构调节剂用量对聚合动力学和聚合物微观结构的影响。结果表明,共聚物链中二甲氨基官能团数量可通过调整聚合温度和结构调节剂用量进行准确控制,随聚合温度升高和四氢呋喃用量的增加,单体的总反应速率和转化率都逐渐增大;聚合物中1,2-结构的含量随结构调节剂用量的增加而逐渐增大,随聚合温度升高而逐渐减小。求得聚合温度为50 ℃时丁二烯和苯乙烯单体的平均竞聚率为69.67。     

本体原位法制备高抗冲聚苯乙烯 Ⅰ.引发剂的影响

以稀土催化体系磷酸酯钕盐/氢化二异丁基铝/一氯二乙基铝在苯乙烯中选择性地使丁二烯聚合,并且以自由基引发剂过氧化苯甲酰、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷、3,6,9-三甲基-3,6,9-三乙基-1,4,7-三过氧烷(TETMTPA)或2,2-二(4,4-二叔丁基过氧环己基)丙烷引发聚丁二烯和苯乙烯聚合制备高抗冲聚苯乙烯(HIPS).在相同的官能团浓度下,TETMTPA引发的聚合反应速率最快,制备的HIPS冲击强度最高.随着TETMTPA用量从0.01 phr提高至0.05 phr,聚合反应速率增加,HIPS的悬臂梁缺口冲击强度从120.6 J/m降至72.4 J/m.     

乙二醇二乙氨基乙基丁基醚存在下的丁二烯负离子聚合

研究了以乙二醇二乙氨基乙基丁基醚(GABE)为调节剂,正丁基锂为引发剂的丁二烯负离子聚合的聚合动力学及聚合物的微观结构。结果表明,随着GABE用量的增加,丁二烯的聚合速率增加,聚丁二烯中1,2-结构质量分数增加,聚合温度升高,聚合速率增加,但聚丁二烯中1,2-结构质量分数有所降低。     

二乙烯基苯-丁二烯-苯乙烯负离子聚合动力学行为

用气相色谱法对正丁基锂为引发剂、环已烷为溶剂、ＴＦ为极性调节剂的二乙烯基苯－丁二烯－苯乙烯负离子聚合动力学进行了研究,求得了体系内各单体表观增长反应速率常数（ｋｐ＂）。结果表明,各单体ｋｐ＂的大小依次为：ｐ－ＤＢＶ,ｍ－ＤＢＶ,Ｂｄ,Ｓｔ,ｍ－ＥＶｇ,ｍ－ＥＶＢ,ｐ－ＥＶｂ。     

端氯乙酰氧基原子转移自由基大分子引发剂的合成

用正丁基锂为引发剂，以苯、环己烷等为溶剂，加入苯乙烯或丁二烯聚合形成活性负离子，然后加入环氧乙烷封端形成烷氧基锂，最后加入氯乙酰氯进行氯乙酰化形成具有原子转移自由基引发基团的大分子引发剂。这些大分子引发剂引发原子转移自由基聚合合成的嵌段共聚物的结构已通过核磁共振谱图和红外光谱得到确认。