双单体固相接枝制备高熔体强度聚丙烯

采用一种有机溶胀剂作为聚丙烯(PP)基体的溶胀剂及接枝单体的溶剂,协助1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)及苯乙烯(St)固相接枝PP。考察了单体用量、引发剂用量、反应条件和溶胀条件对接枝反应的影响。用红外光谱和热重分析法对接枝产物的结构及性能进行分析。结果表明:接枝产物的接枝率、熔体强度相对于未溶胀时均有所提高。在优化反应条件下,即按照PP,HDDA,St与偶氮二异丁腈的质量比为100.00∶4.00∶1.82∶0.30投料,用6.6 g溶胀剂在40℃溶胀3 h,85℃反应2.0 h,接枝产物的熔体强度增加到2.51 kPa.s(为原料的4.48倍)。热稳定性与原料相比明显增强。     

马来酸酐熔融接枝全同聚1-丁烯

采用马来酸酐(MAH)熔融接枝全同聚1-丁烯,研究了MAH及第二单体苯乙烯(St)、复配引发剂、温度对接枝率的影响,用傅里叶变换红外光谱法表征接枝产物。结果表明:2种单体和复配引发剂用量对接枝率有较大影响,加入St提高了接枝率,引发剂过氧化二异丙苯与过氧化二苯甲酰质量比为3:1时接枝率最高,接枝率随着温度的升高而增大。     

多单体固相接枝聚丙烯

用乙醚作分散剂,将接枝单体和引发剂均匀分布到聚丙烯(PP)粒子表面,改善相间传质;以偶氮二异丁腈为引发剂,用固相接枝方法制备了丙烯酸丁酯(BA)-马来酸酐(MAH)-苯乙烯(St)接枝PP。考察了接枝单体用量、引发剂用量、反应温度及时间、界面剂用量等对接枝的影响,用傅里叶变换红外光谱仪、热重分析仪和扫描电子显微镜等对接枝产物进行了表征。结果表明:使用分散剂消除了普通固相反应出现的结块现象,接枝单体分布比较均匀;PP为20.0 g时,n(BA)/n(MAH)/n(St)为2:1:1,接枝单体质量分数为6%,引发剂质量分数为0.3%,在80℃反应1.5 h,得到了接枝率为3.48%的接枝产物;产物的拉伸强度没有变化,但极性和热稳定性得到提高。     

聚丙烯水相悬浮接枝双单体苯乙烯和马来酸酐

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,采用水相悬浮法制备苯乙烯(St)、马来酸酐(MAH)双单体接枝聚丙烯共聚物(PP-g-St/MAH),结果表明,较优的接枝反应条件为BPO/St/MAH/水/PP投料质量比0.04/1.00/1.00/25.00/10.00,60℃溶胀2 h后90℃反应5 h.在此条件下,产物接枝率为8.97%,接枝效率为44.85%.     

超临界二氧化碳协助双单体接枝聚丙烯

采用氧化法制备氢过氧化聚丙烯(HPP),然后用超临界二氧化碳(SC CO2)将单体苯乙烯(St)和季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)溶胀到HPP颗粒内,再通过热引发将单体接枝到HPP上.考察了溶胀温度、压力、接枝反应温度、时间及单体用量对产物接枝率与单体接枝效率的影响,并采用红外光谱(FT-IR)、热重-差热分析(TG-DTA)、扫描电子显微镜(SEM)对接枝共聚物进行了表征.结果表明,合适的反应条件为30 g聚丙烯和0.5 g过氧化苯甲酰(BP0)在80℃反应2 h生成HPP,HPP与9 g苯乙烯(St)和季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)的混合物(St与PETA物质的量之比为1:1)在37℃,8.5 MPa的超临界CO2中溶胀3 h,再在80℃常压下反应8 h,得到双单体接枝聚丙烯,接枝率达到28%,接枝效率大于90%,且PETA和St同时接枝到了PP分子链上,聚合物的耐热性增强.     

有机分散剂协助三单体固相接枝改性聚丙烯研究

以丙烯酸丁酯(BA)、马来酸酐(MAH)和苯乙烯(St)为接枝单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,一种有机溶剂作分散剂,对聚丙烯(PP)进行固相接枝改性制备接枝共聚物。考察了反应时间、反应温度、引发剂用量等因素对接枝反应的影响,用红外光谱对接枝产物进行了表征。结果表明,当引发剂用量(以PP为100份基准)为0.3份,单体(BA,St,MAH的物质的量比为2:1:1)总投料量为4份(相对PP为100份)时,得到了接枝率为3.26%的接枝产品。单体利用率达到58.75%。     

溶液浸渍法协助二单体接枝改性聚乙烯

用接枝单体和引发剂的溶液浸渍聚乙烯(PE),然后除去有机溶剂,热引发接枝改性聚乙烯.考察了以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为第一单体、苯乙烯(St))为共单体、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂时,单体投料量、浸渍时间和反应温度等因素对接枝反应的影响,并用红外光谱对接枝产物进行了表征.结果表明:当接技单体投料量为7.0％、界面剂用量为17.2％时,室温下浸渍6h,于100℃反应2h得到接枝率为6.43％的接枝产物.     

水悬浮自搅拌体系中聚丙烯接枝双单体丙烯酸和苯乙烯

以水为分散介质,二甲苯、甲苯为界面剂,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,在水悬浮自搅拌体系中制备双单体丙烯酸(AA)和苯乙烯(St)接枝聚丙烯共聚物(PP-g-AA/St).重点研究了加料方式、界面剂、分散介质、引发剂、溶胀时间、反应时间、水相阻聚剂、单体组成对接枝反应的影响.得出较佳的工艺条件:反应物料一次加入,投料质量比为二甲苯/水/聚丙烯/单体/过氧化苯甲酰/二氯化锡=2.6/15/10/2/0.015/0.005%,室温溶胀4 h,102℃反应6 h,此条件下双单体接枝率达11.95%,接枝效率高达59.75%.AA与St在物质的量之比为0.846处进行接枝反应时无序共聚副反应严重,傅立叶红外光谱分析结果表明,AA和St接枝到PP大分子链上.     

苯乙烯协助甲基丙烯酸缩水甘油酯固相接枝改性聚丁烯-1

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,苯乙烯(St)为共单体,通过固相接枝改性聚丁烯-1(PB-1),考察了反应温度、单体用量、共单体用量和引发剂用量对接枝反应的影响。实验研究表明:在GMA用量5%、BPO用量0.3%、n(GMA)/n(St)=1的条件下,100℃反应2 h后得到接枝率为4.8%的改性产物。共单体St的加入有利于GMA接枝到PB-1大分子链上,并在一定程度上抑制了PB-1的降解。     

聚丙烯悬浮法接枝苯乙烯的研究

研究了聚丙烯悬浮法接枝苯乙烯,考察了聚丙烯(PP)型号、溶胀时间、反应温度、反应时间、苯乙烯(St)及过氧化苯甲酰(BPO)的浓度对St接枝率和接枝效率的影响。较佳的实验条件为:PP:St=1:1,BPO 1％,60℃溶胀2h,反应温度85～90℃,反应时间6～7h。St接枝率可达10％以上。     

固相接枝法制备聚丙烯相容剂

通过固相接枝法将甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）、苯乙烯（St）接枝到聚丙烯（PP）主链上制得聚丙烯相容剂。讨论了界面剂、引发剂、GMA、St、反应时间与反应温度对产物接枝率的影响,结果发现这些实验条件均对聚丙烯相容剂接枝率产生较大的影响,最佳的制备条件为m（PP）：m（GMA）：m（St）：m（BPO）：m（二甲苯）=100：15：15：1：10,反应温度为120℃,反应时间为1h。     

PP-g-GMA的制备及其改性PP/PA6合金性能

采用双螺杆熔融接枝的方法,在引发剂过氧化二异丙苯(DCP)作用下,将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和共单体苯乙烯(St)接枝到聚丙烯(PP)上。通过傅立叶变换红外光谱仪确定了接枝物的生成,采用酸碱滴定法测定了接枝率。探讨了GMA,St,DCP不同用量对PP接枝物的接枝率和熔体流动速率的影响,并将接枝产物PP–g–(St–co–GMA)加入PP/尼龙6(PA6)的合金中,通过注塑成型样条,测定其力学性能,并观察微观结构。结果表明,St的加入能够提高接枝率,抑制副反应的发生。在PP/PA6合金中加入接枝物PP–g–(St–co–GMA),其拉伸强度可提高46.45%,弯曲强度可提高32.47%,但对冲击强度影响不大。     

丙烯酸丁酯、马来酸酐、苯乙烯三单体固相接枝改性聚丙烯的研究

以丙烯酸丁酯（BA）、马来酸酐（MAH）和苯乙烯（St）为接枝单体,偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,加入少量有机溶剂作分散剂,对聚丙烯进行固相接枝改性制备接枝共聚物。考察了反应时间、反应温度、引发剂用量等因素对接枝反应的影响,用红外光谱对接枝产物进行了表征。结果表明,当引发剂用量（以PP质量为基准）为0．3％,单体（n（BA）：n（St）：n（MAH）=2：1：1）总投料量为4％时,得到了接枝率为3．26％的接枝产品。单体利用率达到70％。     

相容剂马来酸酐-苯乙烯接枝聚丙烯的制备及性能研究

研究单体用量、引发剂用量、反应温度、反应时间对熔融接枝法制备的马来酸酐-苯乙烯接枝聚丙烯(PP-g-(MAH-co-St))的接枝率(GMAH)、熔体流动速率(MFR)和拉伸强度的影响,并通过红外光谱图对PP-g-(MAH-co-St)进行表征。结果表明:当PP:MAH:St:DCP质量分数比为100:6:6:0.4,反应温度为180℃,反应时间为3 min时,接枝物的GMAH达1.51%,MFR达55.28 g/10min,拉伸强度为26.72 MPa;红外分析表明:MAH和St与已接枝到PP上。     

GMA/St双组分单体熔融接枝聚丙烯的研究

分别以甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）和马来酸酐（MAH）为接枝单体，苯乙烯（St）为接枝共单体，过氧化二异丙苯（DCP）为引发剂对聚丙烯（PP）进行熔融接枝，研究了接枝单体的种类、组分配比等因素对PP的接枝率和熔体流动速率等的影响，并研究了接枝PP的力学性能和耐热变形性能。实验结果表明：作为接枝单体，GMA比MAH更具有优越性；双组分单体熔融接枝PP的接枝率和性能优于单组分单体熔融接枝；接枝PP的结晶参数受其接枝率的影响；当PP／GMA／St／DCP=100／6／3／0、3时，PP—g^-（GMA—CO—St）的接枝率最高，力学性能和耐热变形性能最好。     

羟甲基丙烯酰胺熔融接枝聚丙烯亲水性的研究

分别以羟甲基丙烯酰胺（NHA）、苯乙烯（St）为接枝单体,过氧化二异丙苯（DCP）为引发剂,用双螺杆挤出机制备了聚丙烯（PP）的接枝共聚物PP-g-NHA和PP-g-NHA/St。红外分析表明,NHA和St接枝到PP链上形成接枝共聚物。探讨了NHA用量、St用量、DCP用量及加工温度、螺杆转速对接枝率及接触角的影响。结果表明,NHA的最佳用量是3 %,此时接枝率达到最大值为1.6 %,接触角最小为83 °;随着DCP用量的增加,接枝率先增大后下降;加工温度不能太高,螺杆转速一定要大于40 r/min。     

Styrene‐assisted free‐radical graft copolymerization of maleic anhydride onto polypropylene in supercritical carbon dioxide

The free‐radical graft copolymerization of maleic anhydride (MAH) onto polypropylene (PP) with the assistance of styrene (St) in supercritical carbon dioxide (CO₂) was studied. The effects of the St concentration and initiator concentration on the functionality degree of the grafted PP in supercritical CO₂ were investigated. The addition of St drastically increased the MAH functionality degree, which reached a maximum when the molar ratio of MAH and St was 1:1. St, an electron‐donating monomer, could interact with MAH through charge‐transfer complexes to form the St–MAH copolymer (SMA), which could then react with PP macroradicals to produce branches by termination between radicals. There was SMA in the grafting reaction system characterized by Fourier transform infrared and differential scanning calorimetry. Furthermore, the highest MAH functionality degree was obtained when the concentration of 2,2′‐azobisisobutyronitrile (AIBN) was 0.6 wt % based on PP. The effects of the temperature and pressure of supercritical CO₂ on the functionality degree of the grafted PP were analyzed. An increase in the temperature accelerated the decomposition rate constant of AIBN, thereby promoting the grafting reaction. In addition, an increase in the temperature increased the diffusion of monomers and radicals in the disperse reaction system of supercritical CO₂. The highest degree of functionality was found at 80°C. Also, the functionality degree of grafted PP decreased with an increase in the pressure of supercritical CO₂ within the experimental range. The morphologies of pure PP and grafted PP were significantly different under polarizing optical microscopy. The PP spherulites were about 38 μm in size, and the grafted PP spherulites were significantly reduced because of heterogeneous nucleation. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 90: 853–860, 2003     

苯乙烯与聚丙烯固相接枝研究

利用超声波把苯乙烯（Ｓｔ）分散到聚丙烯（ＰＰ）中,利用苯乙烯对聚丙烯的溶胀渗透,在过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）的引发下发生接枝反应。研究反应温度、超声波作用时间、ＢＰＯ浓度、苯乙烯浓度等对接枝率的影响。并用红外光谱和ＤＳＣ加以表征。结果表明：反应温度９０℃、超声波作用时间４０ｍｉｎ、ＢＰＯ浓度１０％、Ｓｔ与ＰＰ的用量比为１∶４时,可得到接枝率为１４５％的ＰＰｇＰＳ树脂。Ｓｔ对ＰＰ的接枝反应发生在ＰＰ的非晶区和结晶不完善区