结构调节剂对SSBR结构与性能的影响

研究结构调节剂四氢呋喃(THF)、二乙二醇二甲醚(2G)和N，N，N′，N′-四甲基乙烯基二胺(TMEDA)对溶聚丁苯橡胶(SSBR)结构和性能的影响。试验结果表明，随结构调节剂用量的增大和反应温度的降低，SSBR中1，2-结构质量分数增大；随结构调节剂用量的增大，SSBR中苯乙烯结构质量分数逐渐接近苯乙烯与丁二烯的投料比；结构调节剂品种对SSBR物理性能影响不大，以THF为结构调节剂合成的SSBR动态性能最好。     

四氢糠醇已基醚的制备及其在阴离子聚合物合成中的应用研究

以四氢糠醇（THFA）、氢氧化钠（NaOH）和氯代正已烷（NHC）为原料合成四氢糠醇已基醚（THE）,并对其作为结构调节剂在阴离子聚合物合成中的应用进行研究。结果表明：在THFA/NaOH物质的量比为（2.5～3.0）/1、NaOH/NHC物质的量比为1/（1～1.05）、类似酯化的反应温度为125～140 ℃和反应时间为5～5.5 h、取代反应温度为20～40 ℃和反应时间为2 h的条件下,NHC转化率大于98%,THE收率大于95%,提纯后THE质量分数大于0.99;THE分别在溶聚丁苯橡胶、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和高乙烯基聚丁二烯橡胶的合成中用作结构调节剂,3种聚合物的乙烯基质量分数可有效控制在0.35～0.78。     

n-BuLi/四氢呋喃/t-BuOK体系引发苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚合

以n-BuLi为引发剂,t-BuOK为助引发剂,四氢呋喃(THF)为极性调节剂,己烷/环己烷为溶剂,在聚合温度为60℃时进行苯乙烯-异戊二烯-丁二烯集成橡胶(SIBR)负离子三元共聚合,考察了THF/n-BuLi及t-BuOK/n-BuLi(摩尔比)对SIBR微观结构含量和玻璃化转变温度(Tg)的影响.结果表明:t-BuOK/n-BuLi为0.08时,THF/n-BuLi从5增加到20,三元共聚物中聚丁二烯和聚异戊二烯链段中1,2-结构和3,4-结构质量分数分别增加约2.5%和5.5%,而Tg上升10 ℃左右;当THF/n-BuLi为10时,t-BuOK/n-BuLi从0.04增加到0.15,其聚合物微观结构和Tg变化不明显.     

正丁基锂/乙基四氢糠基醚/十二烷基苯磺酸钠体系引发苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚合

以n-BuLi为引发剂、乙基四氢糠基醚（ETE）和十二烷基苯磺酸钠（SDBS）二元复合调节体系为调节剂、己烷/环己烷为混合溶剂,在聚合温度为50 ℃时采用负离子聚合法进行苯乙烯-异戊二烯-丁二烯（SIBR）三元共聚合,考察了ETE/n-BuLi（摩尔比）和SDBS/n-BuLi（摩尔比）对SIBR微观结构含量和玻璃化转变温度（Tg）的影响。结果表明,当ETE/n-BuLi从0.5增加到2.0、SDBS/n-BuLi为0.1时,SIBR中聚丁二烯的1,2-结构质量分数和聚异戊二烯的3,4-结构质量分数分别增加了5.4和7.6个百分点,Tg上升了28.84 ℃左右;当SDBS/n-BuLi从0.1增加到0.8、ETE/n-BuLi为0.5时,SIBR中聚丁二烯的1,2-结构含量、聚异戊二烯的3,4-结构含量和Tg变化很小;ETE调节SIBR中聚丁二烯的1,2-结构和聚异戊二烯的3,4-结构的能力远远大于SDBS。     

以己二酸二乙酯为偶联剂的正丁基锂/四氢糠醇乙醚体系合成苯乙烯-丁二烯共聚物

以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,环己烷与己烷混合作为溶剂,四氢糠醇乙醚(ETE)为极性调节剂,己二酸二乙酯(DEAP)为偶联剂,采用负离子聚合法合成了苯乙烯-丁二烯共聚物,考察了ETE用量及反应温度对聚合反应速率、共聚物组成以及共聚物微观结构的影响,也考察了DEAP用量对偶联效率的影响。结果表明,随着ETE用量的增加或聚合温度的升高,聚合反应速率逐渐增大。当反应温度为35~50℃、ETE用量为200~300μg/g时,共聚物中乙烯基结构含量随ETE用量的增加和聚合温度的降低而增大,乙烯基的质量分数最多可达67.2%,苯乙烯单元在共聚物中趋于无规分布。当DEAP与n-BuLi的摩尔比为0.25时,偶联效率最高可达60.90%。     

耐候型ASA树脂的制备及其性能研究

采用悬浮聚合法,以丙烯酸丁酯、苯乙烯和丙烯腈为原料,合成了一系列丙烯酸丁酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)树脂。考察了橡胶相聚丙烯酸丁酯(PBA)、交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、接枝剂甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)和摩尔质量调节剂十二烷基硫醇(TDDM)的用量对ASA树脂的冲击强度的影响;PBA质量分数对ASA树脂的拉伸强度和断裂伸长率的影响。结果表明:PBA质量分数达到20%后,ASA树脂的冲击强度大幅增加;EGDMA、ALMA和TDDM的质量分数分别为0.43%、0.4%和1%时,ASA树脂的冲击强度达到最大值;随PBA增加,ASA树脂的拉伸强度减小,断裂伸长率变大。     

氮官能化多锂引发合成星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物的微观结构和玻璃化转变温度

以六亚甲基亚胺锂(LHMI)与二乙烯基苯(DVB)合成的氮官能化多锂(简称Li)为引发剂,N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为极性调节剂,环己烷为溶剂,制备了带有氮官能化基团的星形无规苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物(SIBR),用核磁共振法进行了表征,并分析了TMEDA用量、聚合温度、引发剂浓度及DVB/Li(摩尔比)对SIBR微观结构和玻璃化转变温度(Tg)的影响。结果表明,在DVB/LHMI(摩尔比)为0.8的条件下,SIBR中有C—N存在,并且为臂数不等的星形聚合物;随着TMEDA用量的增加和聚合温度的降低,SIBR中非1,4-结构含量增加,Tg提高;在实验范围内引发剂浓度和DVB/Li对SIBR中非1,4-结构含量和其Tg影响不大。     

无规溶聚戊苯橡胶的合成及其阻尼性能

以环己烷为溶剂,正丁基锂（简称Li）为引发剂,四氢呋喃（THF）为结构调节剂,四氯化锡为偶联剂,采用负离子溶液聚合法制备了不同微观结构的无规溶聚戊苯橡胶（SSIR）,并对其结构和性能进行了表征。结果表明,调节剂的用量、苯乙烯含量以及相对分子质量对SSIR的结构和性能有明显影响,随着THF/Li（摩尔比）的增大,SSIR的3,4-异戊二烯（Ip）结构含量明显增大,而1,2-Ip结构含量略有增加;SSIR的玻璃化转变温度、损耗因子随烯类侧基含量的增大和苯乙烯含量的增大而增大;SSIR分子链段中的烯类侧基质量分数为32.2%、苯乙烯质量分数为32.1%时,最大损耗因子可达1.10,与溶聚丁苯橡胶相比,所合成的SSIR具有良好的力学性能和更好的阻尼性能。     

α-甲基苯乙烯对ABS树脂耐热改性的研究

采用乳液聚合的方法合成了一系列α-甲基苯乙烯(α-MSt)/苯乙烯(St)/丙烯腈(AN) (α-MSAN)共聚物,用ABS接枝共聚物与α-MSAN熔融共混制备了耐热ABS。研究了α-MSAN组成对ABS耐热性能及力学性能的影响。固定AN的含量,调整α-MSt/St配比,差示扫描量热分析发现,α-MSAN的玻璃化转变温度(Tg)随着α-MSt含量的增加呈线性增加趋势,α-MSt含量每增加10%,共聚物的Tg均提高约1-2℃;动态力学分析发现,ABS树脂的Tg随着α-MS含量的增加向高温方向移动,当α-MSt/St配比为100/0时Tg高达129. 5 C。固定α-MSt/St的配比为50/50,调整AN含量,结果发现,当AN含量为25%(质量分数,下同)时,ABS树脂的Tg可达121℃,且力学性能最佳。     

AES树脂的制备及其性能研究

采用乳液聚合法,以三元乙丙橡胶(EPDM)、苯乙烯和丙烯腈为原料,合成一系列丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯(AES)接枝共聚物,与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂共混制备AES树脂,考察了橡胶相EPDM和相对分子质量调节剂十二烷基硫醇(TDDM)的用量对AES树脂的冲击强度的影响;以及EPDM质量分数对AES树脂的拉伸强度和断裂伸长率的影响。结果表明,EPDM质量分数超过15%后,AES树脂冲击强度大幅度增加;TDDM的质量分数为1%时,AES树脂的冲击强度达到最大值;随着EPDM用量增加,AES树脂的拉伸强度减小,断裂伸长率变大。     

宽温域阻尼材料用嵌段溶聚丁苯橡胶的合成与性能

以苯乙烯和丁二烯为单体、正丁基锂为引发剂、2,2-二(四氢呋喃)丙烷为调节剂、环己烷为溶剂,采用活性负离子聚合技术设计并合成出两段组成及比例不同的嵌段型溶聚丁苯橡胶（SSBR）,使用核磁共振波谱仪和凝胶渗透色谱仪表征其微观结构、化学组成和分子量及其分布,并采用橡胶拉力机和动态机械分析仪分别对嵌段SSBR硫化胶的力学性能和动态力学性能进行测试。结果表明,嵌段SSBR分子结构满足设计要求;嵌段SSBR硫化胶具有较好的力学性能和动态力学性能;嵌段SSBR的软段与硬段的质量比越高,有效阻尼温域越宽;当软段为结合苯乙烯含量更低的链段,嵌段SSBR有效阻尼温域进一步拓宽;当嵌段SSBR两段结合苯乙烯结构单元质量分数分别为15%和50%且二者质量比为7/3时,损耗因子不小于0.3时的温域超过53 ℃。     

国产低苯乙烯溶聚丁苯在冬季胎胎面配方中的应用研究

对国产低苯乙烯溶聚丁苯SSBR1550s在冬季胎胎面中进行应用研究,并与SL553R进行对比,对比结果表明：SSBR1550s加工性能欠佳,试验胶料门尼均有明显提升但动态粘弹性能均有不同程度改善。应用SSBR1550s等量替代SL553R,试验胶料Tg提升较明显,抗湿滑、滚动阻力均有改善;折合等量苯乙烯进行替代应用,试验胶料玻璃化转变温度未有明显变化,抗湿滑、抗冰滑、滚动阻力均有改善;采用等量苯乙烯替代方式的试验配方成品,高速、耐久性能均符合产品设计标准要求,并在滚阻方面表现出优势。     

环保芳烃油对溶聚丁苯橡胶工艺性能的影响

研究几种环保芳烃油（TDAE）对溶聚丁苯橡胶（SSBR）工艺性能的影响,并与芳烃油（DAE）进行对比。试验结果表明：以TDAE替代DAE,随着油品运动粘度或芳烃含量的增大,SSBR生胶及混炼胶的门尼粘度先减小后增大;胶料的门尼焦烧时间延长,硫化速度减慢,t90随油品芳烃含量的减小而逐渐延长,自粘性较好,出口膨胀率减小;硫化胶的物理性能无明显差异。     

星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯嵌段共聚物结构与性能的关系

以环己烷为溶剂,苯乙烯(St)、丁二烯(Bd)、异戊二烯(Ip)为单体,正丁基锂为引发剂,采用负离子聚合法合成了集成橡胶———星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯嵌段共聚物(SIBR),考察了星形SIBR的相对分子质量、侧基含量、嵌段比(即Ip的均聚物链段与St-Bd的无规共聚物链段的质量比)与其性能的关系。结果表明,在考察范围内,星形SIBR的拉伸强度和撕裂强度随着其相对分子质量的增加而增大。随着1,2-和3,4-结构含量之和的增加,0℃和60℃时的损耗因子均有所增大。固定St/Bd(质量比)为1/3,随着嵌段比的逐渐降低,所得星形SIBR的门尼黏度逐渐增大;嵌段比为20/80时所得星形SIBR具有较好的力学性能与动态力学性能,且与溶聚丁苯橡胶2300、2305以及天然橡胶相比,具有更好的抗湿滑性和滚动阻力的平衡。     

星形杂臂橡胶S-(PB)_n-(PSB)_n的合成与性能研究

采用溶液聚合法,以环己烷为溶剂、以THF为结构调节剂、以DVB为偶联剂,制备了星形杂臂橡胶S-(PB)n-(PSB)n。主要研究了苯乙烯含量、偶联效率等对物理机械性能及加工性能的影响。结果表明,随着苯乙烯含量的增加,抗湿滑性能得到提高。随着偶联效率的增加,断裂伸长率\拉伸强度和门尼粘度都增加,撕裂强度基本不变,而硬度有降低的趋势。星形杂臂橡胶S-(PB)n-(PSB)n的门尼粘度(ML1+4100℃)可达到70,断裂伸长率>470%,拉伸强度>21 MPa,0℃的tanδ值达到0.27,60℃的tanδ值可达到0.09,是一种兼具良好的抗湿滑性能和低的滚动阻力的新型胎面胶材料。     

极性调节剂对SSBR微观结构及性能的影响

以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,采用SDBS/THF为复合调节剂,制备了溶聚丁苯橡胶（SSBR）;研究了聚合物微观结构对聚合物性能的影响。结果表明：复合调节剂使聚合物链中乙烯基含量和苯乙烯含量均匀分布,得到的产品是完全无规化的SSBR,随着聚合物链中乙烯基含量和苯乙烯含量的增加,产品的玻璃化转变温度明显增加,产品的动态力学性能得到显著提高,分子质量分布大于1.6,合成的SSBR具有良好的物理机械性能。     

抗湿滑、低滚动阻力环保型溶聚丁苯橡胶 SOL RC2557TH生产技术和性能研究

介绍中国石油独山子石化公司自主研发的抗湿滑、低滚动阻力环保溶聚丁苯橡胶(SSBR)SOL RC2557TH的生产工艺和调整过程,并将试制产品与国外同类产品(2550H和5025-2HM)进行性能对比。采用先进的环保芳烃油作为填充油,通过提高门尼粘度生产的SOL RC2557TH相对分子质量及其分布与2550H相近,生胶门尼粘度基本相同,生胶耐热氧化性能、混炼胶硫化速率以及硫化胶的物理性能、抗湿滑性能和滚动阻力性能均与2550H和5025-2HM相当。     

白炭黑增强偶联型溶聚丁苯橡胶的性能

研究了白炭黑增强自制偶联型溶聚丁苯橡胶(SSBR)的加工性能、物理机械性能、滚动阻力、抗湿滑性和耐磨性,并与国内外同类产品进行了比较.结果表明,自制100%偶联SSBR纯胶的门尼黏度高、应力弛豫速率慢、弹性高,加工性能受到影响;SSBR硫化胶具有较高的300%定伸应力,达到14.7 MPa,其滚动阻力低、抗湿滑性和耐磨性均优于同类产品.     

不同牌号丁苯橡胶的结构与性能对比

对不同牌号丁苯橡胶的微观结构、分子量及其分布、硫化胶的物理机械性能、混炼胶的硫化特性、压缩永久变形及动态力学性能进行了对比.结果表明,溶聚丁苯橡胶(SSBR)与乳聚丁苯橡胶(ESBR)的乙烯基、反式-1,4-结构及顺式-1,4-结构含量差别较大.SSBR的相对分子质量更高,分子量分布更窄,硫化速率更快,耐磨性能、抗湿滑...     

SSBR橡胶耐疲劳性能与其微观结构的相关性分析

本文以6种溶聚丁苯橡胶（简称SSBR）为研究对象,考察了SSBR的耐疲劳性能与其微观结构之间的相关性。研究表明：SSBR的耐疲劳破坏性能随着苯乙烯含量、1,2-乙烯基含量、填充油量的增加而提高,随着嵌段苯乙烯含量的增加而降低;SSBR的玻璃化转变温度越接近于实际使用温度,其疲劳寿命越高;SSBR耐疲劳破坏性能与其交联密度和耐老化性能相关性显著,交联密度越低、耐老化性能越高,则SSBR的耐疲劳性能越高。