三苯基锡壳聚糖羧酸酯的表征与杀螺活性研究

以羧甲基壳聚糖(CMC-Na)为接枝骨架、三苯基氯化锡(Ph_3SnCl)为接枝单体,用80%的甲醇水溶液作溶剂在20℃反应2 d,合成了三苯基锡壳聚糖羧酸酯(CMC-SnPh_3),借助红外光谱、热重分析、差热分析、X射线衍射等分析手段对CMC-SnPh_3的结构进行了表征,并进行杀钉螺活性实验。结果表明:分析的谱图数据与CMC-SnPh_3的结构相符,证明CMC-SnPh_3接枝共聚物的生成;CMC-SnPh_3的浓度大于10 mg/L时,能抑制钉螺七爬,CMC-SnPh_3的浓度大于1 mg/L,室温浸泡3 d后,钉螺的死亡率达100%,该接枝共聚物具有高效杀钉螺活性。     

N-羧甲基壳聚糖/纳米TiO_2复合材料的制备与性能

以壳聚糖、氯乙酸为主要原料合成了N-羧甲基壳聚糖,通过溶胶-凝胶法制备得到了N-羧甲基壳聚糖/纳米TiO_2复合材料。利用红外(IR)、x-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)对复合材料进行了表征,并考察了复合材料对亚甲基蓝溶液、亚甲基绿溶液、1,9-二甲基亚甲基蓝的降解性能,探讨了溶液的初始浓度、pH值、复合材料掺杂比及煅烧温度等因素对降解率的影响。实验研究发现,煅烧温度为300℃、掺杂比为2∶5的复合材料在温度30℃下,对初始浓度为8 mg/L,pH=9的3种染料分子溶液的降解效果最好,降解率分别为90.62%、83.75%、95.16%。     

碱性离子液体碱化制备N-十二烷基化壳聚糖

合成了1-甲基-3-丁基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)、1-甲基-3-丁基咪唑碳酸盐([Bmim]2CO3)及1-甲基-3-丁基咪唑氢氧化物([Bmim]OH)离子液体,由FTIR、1HNMR和元素分析对其结构进行了确证。首先,用离子液体对壳聚糖碱化,再用碱化后壳聚糖与溴代十二烷进行烷基化反应,制备了高取代度的N-十二烷基化壳聚糖。用FTIR、1HNMR、XRD对烷基化产物进行了表征。考察了时间、温度及物料配比对N-十二烷基壳聚糖取代度的影响,得到较佳的反应条件:n([Bmim]OH)∶n(壳聚糖原料)=3∶1,45℃碱化1 h,n(溴代十二烷)∶n(碱化后壳聚糖)=2∶1,烷基化反应温度80℃,反应时间3 h,在该条件下十二烷基壳聚糖的取代度达到81%以上。离子液体重复使用3次后,N-十二烷基壳聚糖的取代度仍大于80%。     

碱性离子液体碱化制备N-十六烷基化壳聚糖

合成了1-甲基-3-丁基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)、1-甲基-3-丁基咪唑碳酸盐([Bmim]2CO3)及1-甲基-3-丁基咪唑氢氧化物([Bmim]OH)离子液体,由FT-IR、1HNMR、13CNMR和元素分析对结构进行了确证。首先用离子液体对壳聚糖碱化,再令碱化后壳聚糖与溴代十六烷进行烷基化反应,制备高取代度的N-十六烷基化壳聚糖。用FT-IR、XRD对烷基化产物进行了表征。考察时间、温度及物料配比对N-十六烷基壳聚糖取代度的影响,得到较佳的反应条件:n([Bmim]OH)∶n(壳聚糖原料)=3∶1,40℃碱化1 h,n(溴代十六烷)∶n(碱化后壳聚糖)=2∶1,烷基化反应温度85℃,反应时间3.5 h,在该条件下十六烷基壳聚糖的取代度达到75%以上。离子液体具有重复使用性,反应后的离子液体重复使用3次后,N-十六烷基壳聚糖的取代度仍>75%。     

新刊导读

医药、兽药N,N-二甲基甲酰胺缩二甲醇对蝶呤的甲基化反应/姚其正//有机化学.-2002,22(8).-555～559 用N,N-二甲基甲酰胺缩二甲醇[(CH3)2NCH(OCH3)2,1]和蝶呤(2-氨基4-羟基蝶啶)衍生物在极性有机溶剂中反应一般得到脒化产物:N2-(N,N-二甲基氨基亚甲基)-蝶呤衍生物。但是在1,4-二氧六环中进行以上反应     

壳聚糖改性聚乳酸的阻燃性能分析

为解决聚乳酸(PLA)易燃、熔滴等问题,以绿色天然高聚物壳聚糖为原料,采用甲磺酸、五氧化二磷、三聚氰胺对其改性,得到了一种绿色环保型阻燃剂———MPCS,与三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)复配,形成了膨胀型阻燃剂(IFR)。将IFR、α-磷酸锆(α-ZrP)和PLA用转矩流动仪熔融共混制备了阻燃聚乳酸复合材料。采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、X射线粉末衍射(XRD)对MPCS的结构进行了表征;用垂直燃烧法(UL-94)、锥形量热测试(CCT)、热重分析(TGA)及电子扫描电镜(SEM)研究了聚乳酸复合材料的阻燃性能及其阻燃机理。结果表明,当添加3%α-ZrP和22%IFR时,PLA复合材料的阻燃性能达到UL-94V-0级且无熔融滴落;由于α-ZrP具有片层阻隔作用和催化成炭作用,α-ZrP能提高PLA/IFR复合材料的阻燃效果,降低热释放量和烟密度。     

活性炭填充壳聚糖多孔复合膜的制备及性能研究

以壳聚糖为基膜材料、活性炭为改性材料,邻苯二甲酸二丁酯为致孔剂,制备活性炭/壳聚糖复合膜。用扫描电镜(SEM)对膜材料进行表观分析。以亚甲基蓝水溶液模拟印染废水,研究初始浓度、pH值、复合材料用量等因素对活性炭/壳聚糖复合膜吸附亚甲基蓝的影响。实验结果表明:在活性炭/壳聚糖复合膜投入量为0.3 g,初始浓度为1 mg/L,pH值为4.36,恒温40℃,处理时间为120 min时活性炭/壳聚糖复合膜对亚甲基蓝溶液的去除率达到92.99%,且重复利用率高。     

快速测定草甘磷

前言草甘磷(N—磷酸亚甲基—甘氨酸)是一种新型的除草剂。它以亚氨基二乙酸为原料合成中间体双甘磷(N—磷酸亚甲基亚氨基二乙酸),再经浓硫酸氧化制成草甘磷。工业品中主要杂质为双甘磷、增甘磷(N、N—二磷酸甲基—甘氨酸)和硫酸盐。它们部是亚氨多羧型络合剂,能与多种金属离子形成螯合物,利用其络合能力的差异,而对草甘磷进行测定。本法是采用硝酸铅在矸性介质中,用偶氮胂Ⅲ络合指示剂和溴百里酚兰酸碱指示剂测定草甘磷在工业品中的含量。本法操作简便,快速,分析时间约15分钟,平行试验误差为±1%。     

硝基与杂环取代的N-甲基-4-哌啶酮化合物的合成及活性研究

以芳醛与N-甲基-4-哌啶酮通过Claisen-Schmidt缩合得到两个不对称的N-甲基-4-哌啶酮化合物,并通过NMR、FT-IR、元素分析等进行结构表征。采用MTT法,评价了两种化合物对Hela(宫颈癌细胞)、HeP G2(肝癌细胞)、THP-1(人单核巨噬细胞)、SGC-7901(胃癌细胞)的抑制活性以及对LO_2(正常肝细胞)的细胞毒性。结果显示,3-(4-吡啶亚甲基)-5-(3-硝基苯亚甲基)-N-甲基-4-哌啶酮显示较好的抑制活性,特别是对THP-1的IC50=0.58μmol/L,而3-(2-噻吩亚甲基)-5-(3-硝基苯亚甲基)-N-甲基-4-哌啶酮的抑制活性稍差,但对正常细胞LO_2毒性较小。     

新型封端剂的合成、表征及应用研究

设计合成含胺类和烷氧基硅烷类官能基团的3种新型胺类封端剂,分别为N-苯亚甲基-3-三乙氧基硅烷基-1-丙胺(Imine-TEOS)、N-对二甲氨基苯亚甲基-3-三乙氧基硅烷基-1-丙胺(Imine-DTEOS)和N-苯亚甲基-3-三(甲氧基乙氧基乙氧基)硅烷基-1-丙胺(Imine-GLYME),将其应用于阴离子聚合物的封端反应合成末端官能化聚苯乙烯(PS)和聚丁二烯(PB),并对其结构进行表征。结果表明:封端剂能与聚苯乙烯基锂进行等物质的量封端反应,成功实现封端反应制备官能化PS和PB,封端剂不会引发副反应。     

对双胍基苯甲酰化壳聚糖盐酸盐的制备及其抗菌活性研究

在盐酸溶液中,对氨基苯甲酸与双氰胺反应合成了中间体对双胍基苯甲酸盐酸盐;该中间体再与氯化亚砜反应得双胍基苯甲酰氯。后者在甲磺酸体系中与壳聚糖进行酰化反应制得对双胍基苯甲酰壳聚糖盐酸盐。考察了酰化时间、温度及反应物投料比等对壳聚糖衍生物取代度的影响,并采用UV,IR,1HNMR对产物进行了表征。抗菌实验表明,该产物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌最低抑菌浓度分别为0.016和0.008 mg/mL,其抗菌活性优于壳聚糖和对双胍基苯甲酸盐酸盐,且随浓度的增大而增强。     

ng新型双核配合物的合成及其阴离子识别特性

以二茂铁为起始原料与乙酸酐反应合成出乙酰基二茂铁,再与乙酸乙酯反应得到乙酰乙酰基二茂铁。将其与三苄基氯化锡反应合成出乙酰乙酰基二茂铁合三苄基锡（Ⅳ）,一种新型五配位双核有机锡配合物。其结构经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱以及质谱得到确证。探讨了基于此配合物为载体的阴离子响应行为,并考察了不同增塑剂的电极对水杨酸根离子响应性能的影响,以及缓冲体系和溶液pH值对该电极响应性能的影响。     

Synthesis and characterization of novel rod–coil diblock copolymers of poly(methyl methacrylate) and liquid crystalline segments of poly(2,5‐bis[(4‐methoxyphenyl)oxycarbonyl] styrene)

Liquid crystalline diblock copolymers with different molecular weights and low polydispersities were synthesized by atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate (MMA) and 2,5‐bis[(4‐methoxyphenyl)oxycarbonyl]styrene (MPCS) monomers. The block architecture (coil‐conformation of MMA segment and rigid‐rod of MPCS segment) of the copolymer was experimentally confirmed by a combination of ¹H nuclear magnetic resonance and gel permeation chromatograph techniques. The liquid crystalline behaviour of the copolymer was studied using differential scanning calorimetry and polarized optical microscope. It was found that the liquid crystalline behaviour was dependent on the number average molecular weight of the rigid segment. Only those copolymers with M_n(GPC) of the rigid block above 9200 g mol^?1 could form liquid crystalline phases higher than the glass transition temperature of the rigid block. The random copolymers MPCS‐co‐MMA were also synthesized by conventional free radical polymerization. The molar content of MPCS in MPCS‐co‐MMA had to be higher than 71% to maintain liquid crystalline behaviour. © 2003 Society of Chemical Industry     

微波辐射制备羟丙基壳聚糖的研究

在微波辐射。F,以环氧丙烷为改性剂,四甲基碘化铵为催化剂合成羟丙基壳聚糖。探讨了微波处理时间、微波辐射功率、催化剂用量、反应物配比诸因素对产物产率和取代度的影响。实验结果表明,合成羟丙基壳聚糖的最佳反应条件为微波辐射功率为140W,微波处理时间为2h,催化剂用量为5％,m（壳聚糖）／V（环氧丙烷）=1：10,产率为68．43％。     

羧甲基壳聚糖基水溶性高分子紫外线吸收剂的合成与表征

以2,4-二羟基二苯甲酮(UV-O)与氯乙酰氯为原料合成了中间体2-羟基-4-氯乙酸酯基二苯甲酮,然后使其与羧甲基壳聚精反应,合成了一系列含有二苯甲酮结构的羧甲基壳聚糖基紫外线吸收剂(CMC-g-HCBP).采用IR,UV,XRD,1HNMR等对产物进行了结构表征.测定结果表明,接枝产物在240～400 nm内均有较强的紫外吸收,并在332 nm处有最大紫外吸收;产物有较好的光稳定性.     

二缩三乙二醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯的合成

以3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸甲酯(Ky250)和二缩三乙二醇(TEG)为原料,有机锡为催化剂,采用酯交换法合成了抗氧剂二缩三乙二醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯(抗氧剂245)。考察了物料配比、反应温度、催化剂用量及反应时间等因素对收率的影响。结果表明,较佳的反应条件为:n(Ky250):n(TEG):n(有机锡)=2.1:1:0.004,反应温度185℃,反应时间6 h。在此条件下,产品收率86%以上,产品含量大于99%,采用FTIR对产品结构进行了表征。     

壳聚糖/纳米SiO_2杂化材料的研究

在甲醇和乙酸介质中,通过酸酐与壳聚糖反应,合成了水溶性的N-酰化壳聚糖,并将纳米二氧化硅颗粒与N-酰化壳聚糖水溶液经溶胶-凝胶过程,制备了壳聚糖/纳米S iO2杂化材料。通过傅立叶变换红外光谱、元素分析、扫描电镜等方法对杂化材料进行了表征,采用热重分析对杂化材料的热性能进行研究。扫描电镜分析结果表明,杂化材料为纳米尺度的无机S iO2加强化的片状材料,S iO2颗粒分散在材料中,形成均匀的表面;热重分析结果表明,杂化材料的热性能有较大提高。     

Synthesis of Crosslinked Chitosan Possessing Schiff Base and Its Use in Metal Removal

A chitosan resin derivatized with Schiff bases was synthesized by using a crosslinked chitosan (CCTS) as base material. We first synthesized N-benzylidene chitosan (CTB) by the reaction of benzaldehyde with chitosan. After this reaction crosslinking was carried out in the usage of epichlorohydrine (ECH) as a crosslinking agent. The Schiff base was removed by reacting diluted ethyl alcohol hydrochloride solution to give crosslinked chitosan (CCTS).The CCTS was suspended in a mixture of ethyl alcohol/deionized water followed by the addition of epichlorohydrine and by this way crosslinked chitosan-epichlorhydrine (CCTS-ECH) resin was synthesized. After the reaction was completed, the product was filtered, washed with ethyl alcohol and deionized water and dried in vacuum. The two novel polymeric ligands (CCTS-ECH-DHSalophen and CCTS-ECH-DHDPE) were synthesized by the reaction of CCTS-ECH with N,N??-bis(2,5 dihydroxybenzylidene)-1,2-diaminobenzene (DHSalophen), and N,N??-bis(2,5 dihydroxybenzylidene)-4,4??-diaminodiphenylether (DHDPE). The structures of the ligands were characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy(FT-IR), scanning electron microscopy(SEM) and thermogravimetric analysis (TGA/DTA). Adsorption experiments (pH dependency, kinetics, and equilibrium) of compounds toward Cr(VI) from waste water were carried out at 25?°C.     

Comb-shaped chitosan derivatives having oligo(ethylene glycol) side chains

Summary Monoaldehydes have been synthesized from tri- and tetra(ethylene glycol) monosubstituted derivatives and introduced into chitosan by the reductive alkylation technique to give comb-shaped polysaccharide hybrids. The reaction of chitosan with the aldehydes in the presence of sodium cyanoborohydride proceeded efficiently to give chitosan derivatives having oligo(ethylene glycol) side chains at the amino groups. The products were characterized by high affinity for organic solvents as well as water in sharp contrast to the original chitin and chitosan. They showed significant adsorption capacity toward metal cations. Received: 6 November 1998/Revised version: 15 February 1999/Accepted: 22 February 1999