2-[(异亚丙基氨基)氧基]乙基-(S)-乳酸酯的合成

[目的]2-[(异亚丙基氨基)氧基]乙基-(S)-乳酸酯是合成除草剂喔草酯的关键中间体,传统的合成方法中选用硫酸为催化剂,对设备腐蚀性强,三废处理困难,研究绿色环保的合成方法是必要的.[方法]首先以丙酮肟和环氧乙烷为原料,水为溶剂,氢氧化钙为催化剂,在30℃下反应15h,制备2-[(异亚丙基氨基)氧基]乙醇,收率为49.7％;然后2-[(异亚丙基氨基)氧基]乙醇再与L-乳酸经过酯化反应,以原料乳酸为催化剂,生成目标物2-[(异亚丙基氨基)氧基]乙基-(S)-乳酸酯,收率为82.0％.[结果]分别实验了溶剂、原料配比、催化剂、反应时间和反应温度等因素对收率的影响,目标物总收率为40.8％,其结构经过1H NMR鉴定确认.[结论]该路线操作简单,经济环保,收率高于其他文献,适合工业化生产.     

L-乳酸[（2-异亚丙基氨基氧基）乙基]酯的合成研究

以L-乳酸和2-异亚丙基氨基氧基乙醇为原料,经酯化反应合成了L-乳酸[（2-异亚丙基氨基氧基）乙基]酯。实验主要考察了催化剂、带水剂、反应时间、原料配比、催化剂用量等因素的影响,获得了优化的反应条件,L-乳酸酯产率可达83.2%,精酯收率78.5%,产品化学纯度98.5%,ee值99.3%。     

2-醋酸异山梨醇酯的合成研究

由山梨醇经脱水、酯化而合成了2-醋酸异山梨醇酯,山梨醇脱水收率达70%,酯化过程分别采用了乙酸和乙酸酐作为酰化剂进行酯化反应.酯化产物经处理后,2-醋酸异山梨醇酯纯度可达85%,经重结晶纯度为97.7%.     

2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺的合成

该文用大宗化工原料合成了2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺。首先,乙二胺与乙酸乙酯反应生成N-乙酰基乙二胺,最佳反应条件为:n(乙二胺)/n(乙酸乙酯)=4,回流反应24 h,收率80.8%;然后在70℃,少量水作用下,N-乙酰基乙二胺与两分子丙烯腈加成;最后Raney Ni催化水合肼还原腈基,水解脱酰基,得到2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺。TLC检测每一步反应,综合收率60%。对中间体和目标产物进行了核磁共振和元素分析表征。     

脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯的合成和表征

以脱氢枞酸为原料,以草酰氯为酰基化试剂(摩尔比1∶1),先合成脱氢枞酸酰氯,然后再与丙烯酸-β-羟基乙基酯酯化(摩尔比1∶1),合成脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯,得率75%,质量分数98.5%。用FTIR、GC-MS、13CNMR和DSC对其结构和性能进行了表征。结果表明,脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯是一种熔点为59~61℃的白色晶体,在引发剂的存在下,可以发生聚合反应,均聚物玻璃化转变温度约为54.2℃。     

N-丙基-N-全氟辛基磺酰基-2-胺基乙基硫酸酯盐的合成

简述了N-丙基-N-全氟辛基磺酰基-2-胺基己基硫酸酯盐的合成.     

阻燃剂三[2-三(氯乙氧基)硅酰氧基乙基]异氰尿酸酯的合成

以三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(赛克,THEIC)、四氯化硅与环氧乙烷为原料,合成三[2-三(氯乙氧基)硅酰氧基乙基]异氰尿酸酯。考察了溶剂、反应温度与原料配比对产率的影响。得出最佳工艺条件为:n(四氯化硅)∶n(环氧乙烷)∶n(赛克)∶n(环氧乙烷)=3∶6∶1∶3.3;四氯化硅先与环氧乙烷在25℃反应1 h,再加入赛克在80℃反应8 h,最后通入环氧乙烷在40℃反应3 h;经纯化产率为94.3%。通过FTIR、1HNMR、TG-DTA分析及极限氧指数表征产物的结构及性能;应用实验表明,该产物含有硅、氮、氯3种阻燃元素,其协同阻燃效能高,适合用作聚氯乙烯等材料的阻燃剂。     

4,4′—二氨基苯磺酰苯胺的合成研究

以乙酰苯胺为原料,经氯磺化制备对乙酰氨基苯磺酰氯,然后对硝基苯胺酰胺化,并经水解、还原反应制备４,４′－二氨基苯磺酰苯胺。结果表明,酰胺化产物在浓盐酸及无水乙醇为溶剂时,回流反应７小时,可得中间产品４－氨基－４′－硝基基磺酰苯胺收率８４．３％,该产品进一步铁粉还原可得最终产品收率７１％,含量９８．５％。此外,还初步探讨了氢气还原方法。     

2-[3-(二乙基氨基)丙基]-5-乙基吡啶的合成

由2－甲基－5－乙基吡啶在金属钠作用下，与（（C2H5）2N（CH2）2Cl作用，发生的侧镀金属化及烃基化反应，合成了2－[3－（二乙基氨基）丙基]－5－乙基吡啶，其结构经元素分析、MS、1HNMR、IR、UV分析确证。     

Cu(OAc)_2·H_2O/Dppp催化合成3-羰基-3-磺酰胺基丙酸酯

以磺酰基叠氮、丙炔酸酯为原料,在Cu(OAc)2·H2O/Dppp催化下合成了标题化合物。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR及元素分析证实。优化反应条件为:投料物质的量比n(磺酰基叠氮)∶n(丙炔酸酯)=1∶1.2,THF为溶剂,室温下反应10 min,总收率78%~90%,同时给出了可能的反应机理。该法具有反应时间短、收率高、操作简单、后处理方便的优点。     

4-[(2-四氢吡喃)氧]苯酚的合成

4-[(2-四氢吡喃)氧]苯酚(脱氧熊果苷)是一种有效的酪氨酸酶抑制剂,可作为化妆品添加剂来实现美白功能。今以对苯二酚为原料,经过对苯二酚单苄醚化、另一酚羟基四氢吡喃醚化、加氢脱苄基等步骤合成4-[(2-四氢吡喃)氧]苯酚。该路线中二氢吡喃保护羟基采用了吡啶对甲苯磺酸盐(PPTS)作催化剂,获得了满意的结果。各步反应比较适宜的工艺条件(反应温度,反应时间,摩尔收率)分别为,对苯二酚单苄醚化:75℃,3h,36%;另一酚羟基四氢吡喃醚化:30℃,5h,80%;加氢:30℃,24h,79%。产物熔点与文献报道相符,并通过1H-NMR确认了脱氧熊果苷的结构。     

(2S,4S)-1-(4-硝基苄氧羰基)-2-[(3-烯丙氧羰基)-苯基氨基甲酰基]-吡咯烷-4-基硫醇的合成工艺改进

采用价格低廉的反-4-羟基-L-脯氨酸为原料,通过7步反应,制备尔他培南的关键中间体———标题化合物,总收率37%。原料来源方便,成本低,而且减少了毒害作用,增加了安全性,适宜于工业化生产。     

依福地平中间体3-氨基-2-丁烯酸-2-(N-苄基-N-苯基)氨基乙酯的合成

以N-苄基苯胺为原料,经N-烷基化、酯交换、氨基取代3步反应,得到新型钙通道阻滞剂依福地平关键中间体3-氨基-2-丁烯酸-2-(N-苄基-N-苯基)氨基乙酯,总收率达63.4%。该方法原料易得、操作简便、反应条件温和,适合工业化生产。     

一步法合成对-(四氢-2H-吡喃-2-氧基)苯酚

以对苯二酚为原料,在吡啶对甲苯磺酸盐催化下,与3,4-二氢-2H-吡喃一步反应生成对-(四氢-2H-吡喃-2-氧基)苯酚。通过单因素实验确定了反应的适宜条件:以二氯甲烷为溶剂,原料配比n(対苯二酚)∶n(3,4-二氢-2H-吡喃)=2.5∶1,反应温度16±1℃,反应时间3 h。反应的总收率约为19.2%,目标化合物的纯度为99.8%。目标产物的结构通过LC-MS和1H NMR确证。     

2-[4-(羟基苯氧基)]丙酸乙酯的合成

介绍了2-[4-(羟基苯氧基)]丙酸乙酯的合成方法,给出了最佳的合成工艺,讨论了反应物摩尔比、反应温度、加料方式等因素对合成的影响。     

α-甲基-缩二乙醇酸二乙酯的合成

采用重氮乙酸乙酯(EDA)与乳酸乙酯在无水硫酸铜催化下进行O-H插入反应合成α-甲基-缩二乙醇酸二乙酯。讨论了反应时间,催化剂用量,反应温度和物料比例对插入反应收率的影响,在优化反应条件下产率为58.8%。产品纯度大于98%。     

3-[N-(3-烷氧基-2-羟基丙基)-N,N-二甲基铵]-2-羟基丙基酸性磷酸酯甜菜碱的合成

以高级脂肪醇、环氧氯丙烷、二甲胺和磷酸二氢钠为原料,合成了一类新型的磷酸酯甜菜碱两性表面活性剂3-[N-(3-烷氧基-2-羟基丙基)-N,N-二甲基铵]-2-羟基丙基酸性磷酸酯甜菜碱(简称AHDHPB),并通过红外光谱对其结构进行了分析,测定了表面活性。研究了AHDHPB．12和阴离子表面活性剂(As)复配体系的降低表面张力能力、降低表面张力效率的增效作用。结果表明,合成的两性表面活性剂AHDHPB结构独特,具有较高活性和复配性能。