室温交联树脂体系的制备

本文合成了2-{[(十二烷基)硫代甲酰基]硫烷基}丙酸(RAFT-1),并作为加成-断裂链转移试剂用于丙烯酸丁酯和双丙酮丙烯酰胺等单体的可控自由基共聚合,制备具有一定聚合度的两亲型嵌段聚合物(RAFT-2)。制备的两亲型聚合物在水中通过胶束化作用可形成稳定、粒径分布较窄的乳状液,并通过引入交联剂(己二酸二酰肼),得到一种具备自交联特性的树脂体系。随着水分的蒸发,树脂体系发生交联反应,最终形成坚韧而透明的交联薄膜。这种薄膜具有良好的耐水及耐溶剂性,并具有一定的黏性,可用于胶黏剂及水性油墨的制备等领域。     

基于核-壳型乳液粒子的亲和性变化型热敏材料体系的制备及性能评价

为了研制可中性水显影的亲和性变化型热敏成像体系,设计合成了一种反应型加成裂解链转移剂（DT-PA）,在它存在的条件下进行丙烯酸的聚合,得到平均聚合度为5的反应性大分子乳化剂（DTPA AA 5）。利用该乳化剂的钠盐作为表面活性剂,制备了具有亲油内核和表面含有高密度羧酸盐基团的核壳型乳液,该乳液固含量高、稳定性好。将该乳液与水溶性成膜树脂聚乙烯醇（PVA1788）配合使用并制备了乳液薄膜。该乳液薄膜能被中性水洗掉,但经160℃烤版后失去水溶性。当在该体系中引入一种红外增感染料（最大吸收为830nm）后,所制备的薄膜可用830nm的红外激光曝光成像,中性水显影后可得到阴图型图像。为实现更好的成膜性,该体系的配方仍需调整。     

有机硅改性丙烯酸酯聚合物的方法

介绍了有机硅改性丙烯酸酯聚合物的两种方法:物理改性法(有机硅作为助剂与丙烯酸乳液共混、有机硅聚合物乳液与丙烯酸酯聚合物乳液共混)和化学改性法[缩聚法、加成聚合法(自由基共聚加成、硅氢加成)、核壳乳液聚合、乳液互穿聚合物网络(IPN)法];重点阐述了化学改性方法;展望了有机硅改性丙烯酸酯聚合物的发展趋势.     

苯丙无皂核壳乳液的合成与表征

采用种子乳液聚合法,以聚(丙烯酸丁酯/丙烯酸钠)[P(BA/AANa)]作为乳化剂,通过丙烯酸丁酯(BA)-苯乙烯(St)-甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸(从)四元共聚反应,制得了具有核壳结构的苯丙无皂乳液.讨论了过硫酸铵(APS)用量、十二烷基硫醇(DDM)用量对P(BA/AANa)聚合反应的影响及P(BA/AANa)、APS及从用量对苯丙无皂核壳乳液聚合反应及性能的影响,并表征了苯丙无皂核壳乳液的结构.结果表明,当温度70℃,pH值7～8,m(BA+AA):m(H2O)=1:4,m(BA):m(从)=6:4时,合成P(BA/AANa)的最优条件为:APS用量0.8%,DDM用量0.5%;当温度82℃,pH值8～9,m(BA):m(St):m(MMA)=25:16:14时,合成苯丙无皂核壳乳液的最优条件为:P(BA/AANa)用量3%,AA用量2%,APS用量0.8%.     

RAFT聚合诱导自组装法合成含氟聚丙烯酸酯无皂乳液

采用可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合合成的聚丙烯酸（PAA）为大分子RAFT试剂．通过聚合诱导自组装法合成了含氟聚丙烯酸酯无皂乳液。运用傅里叶红外光谱（FT—IR）、核磁共振氢谱（^1H—NMR）、透射电子显微镜（TEM）和动态光散射（DLS）对聚合物结构和乳胶粒进行了表征。结果表明：当NaOH用量为1．2％,PAA嵌段的聚合度为80时,乳液稳定性良好,转化率达95．1％,乳胶粒具有明显的核壳结构,粒径约为155nm。将含氟聚丙烯酸酯无皂乳液用于皮革涂饰后,随着丙烯酸六氟丁酯（HFBA）用量的增加,涂饰后的皮革对水接触角逐渐增加。当HFBA用量为6％时,涂饰后的皮革对水接触角为115．5°。     

基于加成-断裂型链转移机理的自由基聚合反应

本文综述了自由基聚合链转移反应的机理及发展历程,着重概述了基于加成-断裂链转移机理的链转移剂在自由基聚合中的应用。主要的加成-断裂链转移剂类型包括乙烯基醚类,烯丙基硫代化合物、砜、卤化物、磷酸盐类,烯丙基过氧化物类以及硫代羰基类化合物。加成-断裂型链转移剂能够在自由基聚合中作为分子量调节剂,控制聚合物的分子量及分布,并能广泛用于常用单体中。该类链转移剂为制备末端功能化聚合物、嵌段聚合物提供了一种有效的途径,在印刷和包装用油墨、胶黏剂等高分子材料领域,有一定的应用前景。     

RAFT活性自由基-细乳液-界面聚合法制备增塑剂缓释型微胶囊

采用过硫酸钾水溶液引发RAFT活性自由基-细乳液-界面聚合法,在反应后期加入交联单体,利用RAFT双亲大分子的自组装以及活性自由基聚合的原理,应用细乳液独特的液滴成核机理,制备了包裹形态非常完好的增塑剂/聚丙烯酸树脂缓释型微胶囊。在丙烯酸酯类单体/癸二酸二辛酯(芯材)=4/6(wt),RAFT试剂的用量为单体的0·5%,引发剂过硫酸钾的用量为单体的0.2%,十二烷基硫酸钠的用量为单体的1·5%时效果最好。实心聚丙烯酸树脂少,核壳结构完整,核壳比例与理论值很接近。     

苯丙核/壳乳液的制备及其改性

采用种子乳液聚合法,以苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)为核单体,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸异辛酯(EHA)、苯乙烯(St)为壳单体,丙烯酸(AA)为功能单体,制备了苯丙硬壳软核型乳液,并对其进行有机硅改性,将其用作涂料印花用黏合剂。研究玻璃化转变温度及其配比、核/壳比、交联单体的用量和乙烯基硅油用量对应用性能的影响,使用FT-IR、DSC、TEM和粒径分析仪表征所制备的乳液性能,并对比不同的黏合剂的应用性能。结果表明,所制备的苯丙核/壳型乳液可以作为一种性能优良的印花黏合剂。     

基于反应型乳化剂的含吡啶基团聚合物乳液的制备

乳液聚合中,乳化剂起着非常重要的作用.本研究以甲基丙烯酸正丁酯(BMA)、偏二氯乙烯(VDC)、二乙烯基苯(DVB)和4-乙烯基吡啶(4-VP)为单体,以实验室自制的可逆加成-断裂链转移剂RAFT试剂作为反应型乳化剂,采用亚硫酸氢钠-过硫酸钾氧化还原引发体系,通过常规间歇乳液聚合方法制得具有不同粒径大小和粒径分布的稳定聚合物乳液.通过TEM、红外光谱仪对聚合物乳液进行了乳胶粒形态和结构测试.通过颗粒度和Zeta电位测试仪研究了乳化剂的用量、交联剂的用量、4-乙烯基吡啶的用量和单体浓度对乳胶粒粒径大小及其稳定性的影响.结果表明:该聚合物乳液具有较高的ξ电位,粒径分布窄,粒径大小可以在40 ～300nm范围内调整.该乳液聚合方法对合成含吡啶基团的聚合物乳液具有一定的指导作用.     

聚氨酯-聚丙烯酸酯复合乳液的研究

综述了聚氨酯 -聚丙烯酸酯复合乳液的制备方法 ,包括共混交联法、种子乳液聚合法、互穿聚合物网络聚合法、乳液共聚合法等。介绍聚氨酯 -丙烯酸酯 (PUA)复合乳液的结构和性能 ,包括乳液的稳定性、流变性 ,胶粒的粒径、核壳结构 ,胶膜的表面结构、热学性能、力学性能和耐化学品性能 ;讨论了它们的影响因素。指出高性能、高固体含量和多功能的交联型复合乳液成为PUA乳液的发展趋势     

交联型聚丙烯酰胺的制备与应用研究

为提高新闻纸印刷适性,满足高速印刷需求,本文以丙烯酰胺、阳离子单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和内烯酰氧乙基三甲基氯化铵、阴离子单体衣康酸、活性单体羟甲基丙烯酰胺、交联单体三烯丙基异三聚氰酸酯为原料,采用水溶液聚合方法,制备了中等分子量、低黏度、交联型的活性两性聚丙烯酰胺作为纸张干强剂,并对其红外、电荷密度、分子量表征。根据国内浆料和造纸现状,选用了脱墨浆料和中电导抄造体系进行应用研究,应用结果表明:在白水电导1000-1200us/cm的条件下,聚丙烯酰胺的干添加量为浆料的0.8%,纸张定量为60g/m~2,制备的干强剂可给予纸张卓越的性能和纸厂可控的成本,能提高纸张拉毛速度14%,提高纸张撕裂强度20%,增强纸张内结合力30%,浆料的滤水性能提升27%,对填料的助留性能提高了10%。     

NMMO法制备天然纤维素/Ag~+复合抗菌包装薄膜

针对天然纤维素包装薄膜存在的断裂伸长率低和抗菌性能差的缺点,本研究中采用N-甲基吗啉-N-氧化物为溶剂（NMMO法）,以天然阔叶纤维素浆粕为原料,采用溶液共混的方法,向铸膜液中添加载银TiO₂和载银介孔SiO₂无机抗菌材料,制备了天然纤维素/Ag⁺复合抗菌包装薄膜,研究了复合包装薄膜中无机抗菌材料的含量对薄膜断裂伸长率的影响,考查了制备的复合包装薄膜对金黄色葡萄球菌的抗菌性能。结果表明:随着纤维素复合薄膜体系中载银TiO₂和载银介孔SiO₂无机抗菌材料含量的增加,纤维素复合薄膜的断裂伸长率均呈现先上升后下降的趋势,且当其用量为1.5 wt.%时断裂伸长率最大,分别为69.8%和64.1%。制备的纤维素/Ag⁺复合包装薄膜的抗菌性能随着体系中载银无机抗菌材料含量的增加而提高,当载银无机抗菌材料的用量由0.5 wt.%增加到2.0 wt.%时,载银TiO₂复合薄膜对金黄色葡萄球菌的抗菌率由90.7%提高到98.5%,载银介孔SiO₂复合薄膜对金黄色葡萄球菌的抗菌率由89.2%提高到96.9%。     

纸张表面射频磁控溅射SiOx薄膜的研究

氧化硅薄膜因其优异的阻隔、电学、光学以及环境友好性能而广泛应用于各种工业场合。可以在多种衬底上制备硅氧化物,常见的如硅、玻璃和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。然而,目前所见报端的文献很少有以纸张为基材的。本文即研究在纸张表面射频磁控溅射沉积氧化硅薄膜,讨论沉积氧化硅薄膜射频功率密度、沉积时间等工艺参数对沉积速率,薄膜表面粗糙度、薄膜机械性能、薄膜的阻隔性能的影响。利用原子力显微镜(AFM)观察薄膜的表面形貌,结果表明,沉积氧化硅薄膜后表面更加均匀且平滑。沉积氧化硅薄膜后纸张的横向,纵向弹性模量和拉伸强度明显增加。在射频功率密度2.78 W/cm~2、氩气流量40 sccm、沉积时间为36min的制备参数下所沉积的薄膜对水蒸气的阻隔提高了15倍。此外,本文还研究了沉积氧化硅薄膜后纸张的色彩再现印刷适性。     

纳米微孔结构乳胶粒子的制备

纳米微孔(多孔、中空)结构乳胶粒子具有吸附、携载的功能,被广泛地应用于吸附剂、非均相催化剂、各类载体等领域。本文选用亲水性较强的AA为原料聚合单体,以P(St-BA)二元共聚物乳胶作种子乳液,通过乳液聚合方法,首先制备了表面含羧基的核壳结构乳胶粒子体系P(St-BA-AA),然后采用酸碱分步处理法,在高温条件下进行酸碱处理,得到了纳米尺寸的微孔结构乳胶粒子。通过TEM观察其内部形成的微孔结构形态,并探讨了酸碱处理时间等因素对成孔的影响。     

马来松香改性丙烯酸树脂的合成及其性能研究

本文以马来松香为原料,通过其与丙烯醇的酯化反应合成马来松香丙烯醇酯,然后用马来松香丙烯醇酯与丙烯酸酯类单体通过半连续乳液聚合的方法制成了新型水性纸塑复膜胶。使用红外光谱分析了酯化产物马来松香丙烯醇酯的结构,并对其酸值进行了测量。同时用差示扫描量热法及红外光谱对改性的丙烯酸树脂进行了分析并对其黏结性能和稳定性能进行了测量评价。此外,实验还得出了酯化反应的最佳反应温度为110℃;对于乳液聚合,最佳的反应温度为85℃,丙烯酸的量为5.9%,且随着马来松香丙烯醇酯质量的增加,乳液的固含量降低,但剥离强度增强。测试结果表明,马来松香改性的丙烯酸树脂乳液表现出了较好的油墨吸附效果,并具有黏结性强、稳定性好、成本低等特点。     

易开启式瓦楞纸箱撕裂带材的制备与性能研究

本文开发了一种新型带材,用于实现瓦楞纸箱快速开启。撕裂带材由腈纶长纤维丝基层、丙烯酸酯乳液压敏胶黏剂和离型纸层组成。通过实验制备了不同的撕裂带材,研究带材用量对纸箱开启性能的影响,并将制成的带材粘附于不同纸板进行开启性能测试。结果表明:撕裂带材的厚度为0.18mm,宽度为25mm,可以实现高定量瓦楞纸板的切割,纸箱切口平整,开启所需最大撕裂力为105N,完全满足开启性能的需要。     

塑料薄膜基上镀纳米SiOx涂层的表征及性能研究

本文利用等离子体气相化学沉积(PECVD)的方法,在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜上制备了纳米厚度的SiOx涂层。使用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、原子力显微镜(AFM)和超声原子力显微镜(UAFM)对纳米厚度的SiOx薄膜进行表征。利用AFM和UAFM,可以得到SiOx薄膜的形貌和超声幅值成像。尤其是本文使用的新方法UAFM,可以表征表面和次表面缺陷。同时,本文实验研究了,镀SiOx的PET和BOPP薄膜的拉伸性能、接触角和阻隔性。结果表明,SiOx涂层提高了塑料薄膜的阻隔性、拉伸性能。     

智能释放保鲜包装复合膜的研发与应用

本文在比较分析国内外保鲜包装薄膜研发现状的基础上,介绍一种智能释放保鲜包装膜的制备方法和实验研究结果。智能释放SO₂杀菌剂的保鲜包装复合薄膜具有三层结构,内层（控制释放层）,由EVA和LDPE树脂按一定比例共混而成;中间层（二氧化硫产生层）,为聚氨酯黏结剂和焦亚硫酸钠及亚硫酸钙共混的黏结层;外层（阻隔层）,为BOPP薄膜,以防止SO₂向外界扩散。通过性能测试和实验分析,研究了内层膜LDPE/EVA不同组分时,对薄膜极性、水汽透过率、氧气透过率的影响;应用DSC、XRD测定内层薄膜表面、断面的结晶结构,研究LDPE/EVA不同共混比例对薄膜结晶度、晶粒大小等指标的影响;研究内层膜不同组分时,产生二氧化硫浓度与释放周期的关系。研究结果表明:智能释放保鲜包装复合材料,不仅可以根据不同水果品种保鲜的要求释放适量SO₂,以抑制水果上各种霉菌的生长和水果的呼吸作用,减少水果的水分损失和营养物质的消耗,有效延长水果的货架期。     

助剂对水松纸水性凹印油墨光泽度的影响

采用高速研磨分散方式制备了水性凹印油墨基墨,使用合成的与基墨有良好相容性的水溶性树脂(调稀树脂)和助剂按一定比例混合制备成印刷用油墨样品,利用IGT印刷适性仪在水松纸上打样,通过测试样张的光泽度,探讨了油墨中各种助剂对油墨光泽度的影响。结果表明,流平剂、蜡乳液以及基材润湿剂对光泽度均有一定的影响,添加适量的助剂可以提高样张的光泽度。     

光引发剂对UV丝印光致变色油墨固化性能的影响

UV丝印光致变色油墨体系中主要包括了预聚物、单体、光致变色材料、光引发剂等成分,而此油墨的固化是在UV光源的照射下,引发具有化学反应活性的液态物质快速转变为固态的过程,光引发剂在此化学反应中的作用就是引发这种反应进行,因此,它是油墨体系中直接影响着油墨固化性能的主要成分之一。通过改变光引发剂的含量和种类,分别制备油墨,并测试油墨的固化速度,从而研究光引发剂对油墨的固化性能的影响。实验表明当光引发剂的含量为10%的时候,油墨的光固化性能最好。另外选出三种固化性能最好的光引发剂184、907和BP进行配方实验,结果表明由光引发剂907所制备的油墨具有最好的固化性能,并且,最佳的固化速度为68m/min(固化功率:100W/cm)。