XAY-3315缓蚀剂在加氢裂化装置的应用

针对辽宁华锦通达化工股份有限公司1.80 Mt/a加氢裂化装置脱丁烷塔(T-204)和脱乙烷塔(T-205)顶H2S质量浓度高达26 696 mg/m3和54 670 mg/m3,生产中两塔存在严重的腐蚀问题进行分析,得出塔顶产生腐蚀的主要形式是H2S-NH3-H2O型腐蚀,主要原因是硫氢化铵、硫化氢腐蚀。经过筛选,采用XAY-3315型缓蚀剂,该缓蚀剂具有中和、成膜双重作用,可快速中和溶解在微量水中的H2S,升高局部微量冷凝水的pH值,还能形成致密保护膜,隔离金属本体与腐蚀介质。将XAY-3315缓蚀剂注入塔顶回流线,使塔顶流出酸性水中的pH值平均值从7.0提高到8.2,两塔的Fe2+质量浓度平均值均从3.2 mg/L分别降低到2.7,2.5 mg/L,生产周期从原来的0.5 a提高到2 a以上。结果表明XAY-3315缓蚀剂在加氢裂化装置脱丁烷塔和脱乙烷塔的使用达到了减缓塔顶系统腐蚀的效果。     

降低天然气处理厂稳定凝析油中H2S含量的工艺参数研究

利用HYSYS软件对中亚某天然气处理厂凝析油稳定工艺流程进行了建模,分别计算了塔底温度、气提气量、稳定塔压力和塔顶进液比对稳定凝析油中H_2S摩尔分数、凝析油收率等工艺指标的影响情况,并通过现场试验验证了计算结果的正确性。根据模拟计算及现场试验结果,确定了稳定塔操作参数建议值。     

塔河含硫原油铁路运输中H2S的挥发特征

塔河油田原油伴生气中H2S含量较高,平均在20 597 mg/m3,最高达到43 653 mg/m3.。为了确保原油铁路运输的安全,对这个区块原油采用了物理法和化学法联合脱除H2S的工艺技术,使装车原油烃蒸气中H2S的浓度控制在2～4 mg/m3的水平。试验结果表明:在相同的温度和振动强度条件下,原油中初始H2S浓度越高,运输过程析出的H2S气体浓度水平越高,且初始H2S浓度低于15～22.5 mg/m3(10～15ppm)的情况下,运输过程中挥发出的H2S浓度最高不大于45 mg/m3;温度对原油中H2S挥发的影响相当显著;振动频率增加1倍,H2S挥发量变化不明显,这说明加大振动强度对原油中H2S挥发有促进作用,但不显著。     

煤气湿式氧化法脱硫化氢中试试验研究

介绍了70 dam~3/h兰炭荒煤气PDS湿式氧化法脱硫工艺流程,并进行了中试试验研究。结果表明:脱硫效率与脱硫浆液中PDS-600催化剂浓度正相关,当PDS-600催化剂的质量浓度为35 mg/L,脱硫效率稳定在96%以上;脱硫效率随液气比的升高而升高,当液气比达到40 L/m~3时,脱硫效率达到96%以上;脱硫效率受脱硫浆液pH值影响较大,最佳运行pH值范围为8.2～9.0;脱硫塔阻力随液气比的增大而增大,液气比为0～50 L/m~3时,脱硫塔阻力由1 800 Pa增加到2 420 Pa;脱硫浆液运行温度约35℃、液气比40 L/m~3,pH值8.2～8.8、对苯二酚的质量浓度为0.5 g/L,PDS-600催化剂质量浓度35 mg/L左右时,进塔兰炭荒煤气H_2S的质量浓度为4 967～4 996 mg/m~3时,出塔H_2S质量浓度可降至181～195 mg/m~3,脱硫效率达96.1%～96.4%,满足环保排放标准及设计要求。     

溶剂再生装置模拟分析与用能改进

在分析溶剂再生机理的基础上,运用流程模拟软件PRO/Ⅱ、选择胺工艺包对某炼油厂以N-甲基二乙醇胺(MDEA)为溶剂的溶剂再生装置进行模拟。重点探讨富胺液闪蒸温度对H2S蒸出量和溶解烃流量的影响,以及溶剂再生塔进料温度、进料位置、塔顶回流温度、富胺液中H2S含量、再生贫胺液质量控制等对溶剂再生装置能耗的影响,提出装置优化的操作条件。模拟结果表明,再生塔最佳进料温度为90～100 ℃、最佳进料位置为塔顶第1块塔板,酸性气分液罐温度为45～50 ℃;从装置能耗角度考虑,再生贫胺液中H2S质量分数应控制在0.15%左右。在不影响再生塔进料温度的前提下,合理增大贫富液二级换热负荷有利于脱除富胺液中的溶解烃,但闪蒸罐温度应控制在65～70 ℃。     

加工塔河劣质稠油的常压塔塔顶工艺防腐蚀

自2015年8月开始,中国石化塔河炼化有限责任公司常压塔塔顶腐蚀情况明显加剧,常压塔回流罐的铁离子质量浓度最高达到200 mg/L,平均10 mg/L,大幅超标,造成数台常压塔顶空冷器腐蚀泄漏,严重影响到装置安全稳定生产。针对该问题分析了常压塔塔顶腐蚀机理并提出相应的工艺防腐措施。通过塔顶化验数据到现场采样观察,分阶段采取了优化电脱盐操作、常压塔在线水洗、停运部分空冷、优化氨水及缓蚀剂注入量等措施,取得了阶段性性效果。通过进一步分析最终找出关键原因,即塔顶腐蚀环境p H值控制过高,氨水注入后容易形成氯化铵盐结晶,造成垢下腐蚀;中和缓释剂注入量过大,造成油水乳化。在逐渐降低常压塔塔顶氨水和中和缓蚀剂的加注量后,将塔顶系统p H值下调至7.5左右,常压塔塔顶腐蚀程度得到有效控制,常压塔回流罐的铁离子质量浓度降至3 mg/L以下。     

连续重整PS-Ⅵ催化剂硫中毒分析及对策

福建联合石油化工股份有限公司芳烃联合装置重整单元采用UOP公司开发的第三代低压连续重整及再生技术,设计规模为1.4 Mt/a。装置在检修开工过程中由于预加氢汽提塔(C101)液位不准,造成淹塔,丧失分离效果。大量高硫、高水石脑油进入重整反应系统,造成重整催化剂严重硫中毒,测得重整循环氢中H2S质量浓度最高达56 mg/L。发现硫中毒后,首先稳定C101操作,校准C101液位计,保证重整进料合格;然后增加重整注氯,抑制硫的可逆吸附;通过低负荷热氢脱硫、催化剂循环热氢脱硫后将循环氢中H2S质量浓度降至4 mg/L;最后通过启动再生器烧焦,以低负荷再生烧焦循环脱硫的手段进行处理。在硫中毒17 d后,循环氢中H2S质量浓度降至小于0.5mg/L的正常水平,基本恢复了催化剂活性。     

大涝坝凝析气田高含盐凝析油稳定工艺优化

大涝坝凝析气田凝析油稳定工艺采用高温正压分馏稳定工艺,凝稳塔采用填料塔,重沸器采用虹吸式设计结构,设计凝析油稳定塔底运行温度195℃,进塔凝析油含盐量达到963mg/L,凝析油稳定塔及塔底重沸器管束“析盐”导致盐堵,同时导致重沸器管束腐蚀,严重影响生产稳定性。文章对凝析油稳定系统的处理工艺、运行参数和防腐进行了研究及优化,并取得了显著成效。     

加工高酸重质原油注碱技术应用研究

常减压蒸馏装置塔顶系统发生的低温部位腐蚀主要原因是HCl的存在,它直接与塔顶设备基材发生反应或破坏了设备表面生成的Fe S保护膜。在原油中加入碱,可以使原油中易水解的Mg Cl_2和Ca Cl_2转化为不易水解的NaCl,抑制腐蚀产物HCl的产生。某公司拥有一套加工能力0.6 Mt/a的常减压蒸馏装置,以高酸重质原油为原料生产沥青和燃料油,脱盐、脱水困难,电脱盐能耗大,常压塔顶循环段腐蚀较严重。为此停开电脱盐,进行原油注碱工业试验,结果表明:适宜的脱前原油注碱量为20 mg/kg;相对于开电脱盐,脱前原油注碱(20~25 mg/kg)能使塔顶Cl~-质量最高下降68.87%,且塔顶铁离子质量浓度小于3 mg/L;常压塔顶循环铁离子质量浓度由110mg/L降到小于1 mg/L,腐蚀得到有效控制;每年可节约运行成本96.87×10~4RMB$。     

生物法净化石化企业污水处理场恶臭废气现场小型试验

采用生物法净化石化企业污水处理场曝气池逸散恶臭废气,在处理气流量为0.6-1.8m3/h,空速为40-357h-1,生物填料床层温度为15-40℃,床层pH为4-7,入口废气H2S质量浓度为0-83.9mg/m3,有机硫化物质量浓度为0-38.3mg/m3,苯系物质量浓度为0-285.3mg/m3的条件下,恶臭废气中H2S、有机硫化物、苯系物的去除率大于97.2%,87.2%,93.7%;对H2S、有机硫化物、苯系物污染物总净化能力可达126.2g/(m3·h)。该生物填料塔有很强的抗负荷冲击性,稳定运行期间,在污染物浓度波动108倍的情况下,污染物的去除率仍能保持在99.3%以上。     

粗汽油和精制油制氢技术在连续重整装置开工中的应用

对连续重整装置开工用氢气来源、粗汽油和精制油制氢原理及流程、制氢投资情况等进行了讨论,并结合两套新建60×104 t/a连续重整装置的制氢装置,对比分析了两种开工制氢方案。得出如下结论:若氢气来源较为困难,连续重整装置开工时可考虑增加1套粗汽油或精制油制氢装置;精制油制氢方案适用于精制油储备充足的工厂,在精制油不足的情况下宜优先考虑采用粗汽油制氢的方案;催化剂在制氢装置投资费用中所占比例较高,约为67.48%。     

THFS-I硫化型重整预加氢催化剂的首次工业应用

概述了中海油天津化工研究设计院有限公司自主研发的THFS-I硫化型重整预加氢催化剂在中海石油舟山石化有限公司800 kt/a重整预加氢装置上的首次工业应用情况。工业应用结果表明:THFS-I催化剂具有稳定性好和加氢脱硫脱氮活性高的优点,是一种新型、高效处理二次加工石脑油的加氢催化剂。THFS-I催化剂的金属组分活化前就已经是硫化态而无需进行金属硫化,因此,其在活化过程中几乎没有硫化氢产生,减少了催化剂活化过程中硫化氢对设备的腐蚀和环境的污染,开工过程更高效环保。     

凝析油加氢装置生产低硫柴油及精制石脑油长周期运行分析

福建福海创石油化工有限公司5.0 Mt/a凝析油加氢装置通过全馏分加氢脱硫、脱氮和物理分离的方法连续稳定地生产出精制石脑油和低硫柴油产品。长周期工业应用结果表明：采用催化剂HR-608,通过对不同凝析油进行试验,全馏分凝析油加氢后可以生产符合重整装置进料要求的精制石脑油和低硫国Ⅵ柴油组分,精制石脑油能保证重整装置稳定运行。由此可见,通过对凝析油加氢装置生产工艺条件的优化,可以实现有效降低凝析油中的硫、氮含量,生产出硫质量分数小于3.0μg/g的精制凝析油产品,取得预期的技术效果。凝析油加氢过程放热量低,燃料气和高压蒸汽消耗在装置总能耗中占比较高,通过优化加热炉对流段取热量、排烟温度、加热炉氧含量及汽提塔塔底温度和回流量等参数,达到提高加热炉效率和降低高压蒸汽消耗的目的,从而降低装置能耗。     

RS-2100和RHC-133B在1.0 Mt/a柴油加氢改质装置的工业应用

为了适应当前市场需求变化,降低柴汽比,增产石脑油,中国石油辽阳石化分公司1.0Mt/a柴油加氢精制装置改造为1.0 Mt/a柴油加氢改质装置,采用中国石化石油化工科学研究院开发并由中国石油抚顺石化分公司催化剂厂生产的预硫化态的RS-2100精制催化剂和RHC-133B改质催化剂,加工直馏柴油生产收率不低于11％的石脑油...     

加氢裂化装置开工初期重石脑油硫含量超标原因分析

中国石油化工股份有限公司天津分公司炼油部2号加氢裂化装置在检修完成后重新开工时出现重石脑油硫质量分数严重超标,并出现波动,达到3.3μg/g以上,对下游连续重整装置产生了影响。经过一系列的分析排查及操作调整,确定了硫含量超标的原因是吸收稳定系统在开工初期冷油运时全馏石脑油一直未置换干净(硫质量分数达到180μg/g)造成的,通过采用系统置换措施使重石脑油硫质量分数控制在0.5μg/g以下。     

石脑油型加氢裂化技术及装置设计

对石脑油型加氢裂化反应过程影响因素进行了研究,结果表明：转化深度的提高有利于增产重石脑油,但选择性和芳烃潜含量有所下降,氢分压的变化对重石脑油收率、选择性和芳烃潜含量影响较小,循环重石脑油以上馏分,可获得更高的重石脑油选择性且重石脑油收率可达68%以上。根据中国石化石油化工科学研究院石脑油型加氢裂化技术试验结果,设计了1 500 kt/a加氢裂化装置,采用尾油馏分循环生产石脑油和柴油馏分方案,可为炼油厂每年提供700 kt以上的重整装置原料,满足重整装置生产的需求。     

石脑油加工流程问题的探讨

对以催化重整装置为龙头装置的石脑油加工流程和工艺技术中的一些问题进行了探讨，提出对以汽油为目的产品的汽油型石脑油加工流程，可进行如下的调整和优化：设置轻烃异构化装置；采用石脑油全馏分加氢工艺流程；适当提高加氢压力；优化重整操作苛刻度等。对以芳烃为目的产品的石脑油加工流程即芳烃联合装置流程可进行的调整和优化有：异构化催化剂的选用；联产邻二甲苯；在异构化单元脱庚烷塔后增设循环塔；视具体情况决定是否设置歧化单元。同时指出，在综合平衡全厂汽油质量情况下，也可考虑将催化裂化汽油重馏分作为重整原料。     

真硫化态加氢裂化催化剂在工业装置的首次工业应用

中国石化石油化工科学研究院开发的真硫化态多产喷气燃料及重石脑油型加氢裂化催化剂RHC-131B-TS、RHC-133B-TS及级配方案在中国石油哈尔滨石化分公司加氢裂化装置上进行了首次工业应用。该装置以多产喷气燃料馏分为主,兼顾生产重石脑油和柴油馏分。应用结果表明：采用真硫化态催化剂,节约开工时间约2天,开工过程中无废水、废气排放,过程清洁;初期标定结果中,（重石脑油+喷气燃料）馏分收率为71.5%,喷气燃料馏分烟点为35 mm,柴油馏分十六烷值为76,全面达到装置改造目标;在装置长周期运转中,真硫化态催化剂活性稳定,产品质量优,产品分布可满足生产需求。     

国产CN-14型预转化催化剂的工业应用

介绍了CN-14型预转化催化剂在巴陵石化公司制氢装置中的工业应用。该公司的石脑油制氢装置采用使用CN-14预转化催化剂的预转化技术后,优化了转化炉的工况,解决了转化炉的积炭问题,大大延长转化催化剂的寿命,从根本上解决了制氢装置的可靠性问题。预转化技术为当前各大制氢、合成氨装置以及城市煤气的节能降耗、扩能改造及改善工艺操作状况提供了一条切实可行的途径。     

催化裂化汽油改质过程中积炭历程及其对烯烃转化的影响

 利用微反-色谱联合实验装置和固定流化床实验装置,考察了FCC汽油改质过程中,催化剂活性、FCC汽油窄馏分、反应温度和质量空速对催化剂积炭和烯烃转化的影响. 利用连续式小型提升管催化裂化实验装置,考察了原料预热温度和催化剂温度等油剂混合区的工艺条件对FCC汽油的生焦过程和改质的影响,并进行了动力学分析. 结果表明,大部分焦炭的沉积发生在很短的时间内,并随着催化剂活性、反应物活性和反应温度增加而增加.催化剂温度的降低和原料预热温度的增加,实际上是降低了最初始反应瞬间的反应温度,从而减少了初始热裂化,减弱了最初始阶段的裂化反应的强度,同时也减少了初始焦炭的沉积.在后续的反应中,催化剂活性相对增强,裂化反应的程度加强,从而保持了气相进料改质后汽油的烯烃含量不变,但烯烃的碳数分布发生了变化.