硝酸预处理对Pd/C催化剂微观结构的影响

采用不同浓度的硝酸对椰壳活性炭进行预处理,然后以浸渍法制备了精对苯二甲酸精制用Pd/C催化剂。通过SEM、TEM、EDS、XRD及比表面积和孔结构测试等手段,研究了硝酸预处理对Pd/C催化剂微观结构的影响,并探讨了其结构与催化活性的关系。SEM、TEM及孔结构测试的结果表明,适宜浓度(1.2 mol/L)的硝酸预处理可在一定程度上增大活性炭的平均孔径和中孔体积,减小Pd晶粒尺寸,提高Pd在载体上的分散性。EDS表征结果显示,硝酸预处理使催化剂表面新增7.57%(w)的氧元素。XRD表征结果显示,硝酸预处理对催化剂的物相基本无影响。硝酸预处理使活性炭载体表面产生含氧基团,增大载体孔径、中孔体积和有效负载面积,抑制Pd晶粒的增大,促进Pd的分散,从而提高其催化活性。     

负载型加氢脱硫催化剂的原子尺度微观结构

借助球差矫正扫描透射电子显微技术(Cs-STEM)对Al₂O₃负载的加氢脱硫(HDS)催化剂进行原子尺度结构表征,以期解析活性相结构与其活性之间的关系。研究表明：在Al₂O₃表面,存在金属单原子、“原子簇”及“小金属簇”等“碎片”结构,该结构利用常规透射电子显微技术(TEM)无法清晰地观察到。通过分析这些微观结构的衬度信息及结合X射线能谱的结果(STEM-EDS)可知,该“碎片”结构为分散在Al₂O₃载体表面的活性金属组分。根据不同外界条件(硫化度、温度)下HDS催化剂的原子尺度结构图可分析出,这些金属“碎片”结构随硫化程度的增加或温度的升高,逐渐发生聚集,形成具有一定几何形状的MoS₂活性相片晶。此外,将微观结构与HDS活性进行关联可知,“碎片”结构对催化剂的HDS活性具有一定的影响。     

盐酸预处理对精对苯二甲酸精制用Pd/c催化剂微观结构的影响

采用不同浓度的盐酸对椰壳活性炭预处理,然后以浸渍法制备精对苯二甲酸（PTA）精制用Pd/C催化剂。通过SEM,EDS,TEM,XRD及氮气吸附脱附测试等手段,研究盐酸预处理对Pd/C催化剂微观结构的影响,并探讨盐酸浓度与催化剂活性的关系。结果表明,活性炭载体经盐酸预处理后所得Pd/C催化剂的活性随盐酸浓度的增加呈先增大后减小的趋势,在盐酸浓度为0.6 mol/L时达到最佳。SEM和吸附脱附结果均表明,盐酸预处理使Pd/C催化剂平均孔径有所增大,后者中孔孔体积有所增加。能谱测试结果表明,盐酸预处理后,催化剂Pd含量变化不大,但由于盐酸对孔结构造成的改变,使得表面下的活性炭基体曝露出来,出现O及微量杂质Si、Cl元素。盐酸预处理对Pd/C催化剂物相的影响尚未发现。由于盐酸预处理增加孔径及中孔孔体积,从而增大有效负载面积,促进Pd在载体上的分散,从而提高了催化剂的活性。     

还原温度对溶胶法制备Pd/C催化剂性能与微观结构的影响

采用钯溶胶法制备对苯二甲酸加氢精制用Pd/C催化剂,考察了还原温度对Pd/C催化剂活性的影响。通过SEM、TEM、能谱、物理吸附、化学吸附等手段对Pd/C催化剂结构进行表征。结果表明：随着还原温度的升高,催化剂活性和分散度快速下降,当还原温度为10 ℃时,对羧基苯甲醛转化率接近100％,同时分散度也达到最高,所得催化剂Pd晶粒细小均匀,平均粒径为6.45 nm;30 ℃下制备的催化剂载体表面存在明显的团聚现象,Pd晶粒平均粒径为15?20 nm,30 ℃下催化剂表面Pd含量约为10 ℃催化剂表面Pd含量的5倍;随着温度升高,聚氧乙烯基与水之间的氢键断裂,其增溶能力大幅下降,同时胶体中的Pd颗粒碰撞几率增加,造成胶体钯中Pd颗粒更严重地长大聚集,催化活性降低。     

乙烯与1-癸烯共聚及其共聚物微观结构

采用合成的2种限制几何茂金属催化剂A(2 四甲基环戊二烯基 6 叔丁基苯氧基二氯化钛)、B(2-四甲基环戊二烯基-4,6-二叔丁基苯氧基二氯化钛)分别和助剂Al(iBu)3/［Ph3C］+［B (C6F5)4］-组成体系催化乙烯与1-癸烯共聚反应,并对共聚物微观结构的序列分布和链增长基元反应概率统计进行分析,探讨了该体系下的共聚机理和共聚物结构。结果表明：(1)共聚物主链上共聚单体1-癸烯质量分数在14.3%~67.2%之间;(2)共聚物链增长机理符合一级Markovian模型链增长机理;(3)所得共聚物结构更趋向于聚乙烯共聚物,1-癸烯更容易配位或插入到{共聚物主链-1-癸烯-1癸烯-催化剂}序列,乙烯更容易配位或插入到{共聚物主链-乙烯-乙烯-催化剂}序列;(4)随着1-癸-烯浓度的增加,乙烯与1-癸烯共聚物更趋向嵌段结构;(5)1-癸烯更容易插入到催化剂B上。     

BASF公司在欧洲推出便携式FCC催化剂添加系统北大核心CSCD

BASF公司推出一种新的专利便携式流化催化裂化（FCC）催化剂添加系统用于炼油催化剂。这种新的系统允许炼油厂进行催化剂和助催化剂试验。该系统使用简单,占地面积小,不需任何特殊的准备工作。通常,炼油厂进行催化剂试验比较困难。改变催化剂是一个大的机遇,但也可能是一个风险。该新系统将允许客户从催化剂试验获取经济优势。     

NG催化剂在气相法聚丙烯装置上的工业化应用

在规模200kt/a的Amoco气相法聚丙烯装置上进行了NG催化剂的工业化应用试验,考察了该催化剂的适应性和共聚合性能,并和进口催化剂进行了比较。工业试验结果表明,NG催化剂活性高,氢调敏感性和共聚合性能良好;生产的聚合物粉料流动性好,粒径分布窄,细粉少,堆密度和等规度高;对NG催化剂和进口催化剂生产的聚合物采用核磁共振碳谱(13CNMR)、差热扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)等分析技术进行结构和性能的研究。结果表明,NG催化剂和进口催化剂生产的聚合物机械性能相当,微观结构也基本一致。     

Pt-Sn/γ-Al2O3工业失活重整催化剂的微观结构研究

采用多种表征手段对工业失活Pt-Sn/γ-Al2 O3型PS-Ⅴ重整催化剂的载体形貌与微观结构,活性金属位置、尺寸与聚集状态等信息进行了深入表征.X射线衍射光谱表征结果显示失活剂载体结构完好,与新鲜剂无明显差异,但高分辨透射电子显微镜图像表明失活剂中载体部分转化为蜂窝状或片状结构的α-Al2 O3;透射电子显微镜观测结...     

微米CT在烃源岩微观结构表征方面的应用

对松辽盆地白垩系青山口组一段烃源岩的微观结构进行微米CT的三维成像研究。其微观结构特征为:孔隙直径主要在0.7~25 μm之间,孔隙类型主要以粒间孔隙、晶内孔隙为主,孔隙在孔喉的连接下形成连通性较好的孔隙通道。生物碎屑(或有机质)大小由几微米到几百微米不等,主要分布在中等密度的矿物基质中,生物类型以浮游生物和介壳类生物为主。微米CT三维重建技术为精细刻画岩石微观结构特征提供了新的研究方法和手段,但也存在诸如成像分辨率、二维切片的图像处理以及实验结果的地质代表性等问题,针对上述问题产生的原因进行了探讨并提出了初步的解决方案。     

卟啉氧钒在均一孔结构模型催化剂中的扩散

利用孔结构均一、孔隙率和曲折因子固定的CoMo/Al₂ O₃ /SiO₂模型催化剂,研究了加氢催化反应条件下渣油加氢脱金属过程中金属有机化合物八乙基卟啉氧钒（VO-OEP）在模型催化剂孔道中的扩散过程。结果表明,在反应压力6.0 MPa、反应温度270~330℃的加氢反应条件下,VO-OEP的有效扩散系数（D_e）范围为0.45×10^-10~2.33×10^-10m²/s,且其值随着温度升高以及催化剂孔径的增大而增加,并估算出反应条件下VO-OEP的体相扩散系数,指出由此法测得的体相扩散系数比采用Wilke-Chang和Stokes-Einstein等经验公式估算而得的体相扩散系数更接近于反应条件下的分子体相扩散系数。     

DQ催化剂在连续法装置上制备的聚丙烯的结构和性能

应用GPC、1 3CNMR、DSC等方法 ,对用DQ球形催化剂在环管连续法工艺聚丙烯生产装置上制备的几种典型牌号聚丙烯均聚物、无规共聚物、多相共聚物的结构进行了研究 ,并测定了树脂的物理机械性能。结果表明 ,3种类型的聚合物都具有较宽的相对分子质量分布 (大于 6) ;无规共聚物中乙烯的质量分数达 4 0 5 % ,有利于制造用于包装的膜类产品 ;多相共聚物中的 [E]序列摩尔分数为 14 0 4% ;多相共聚物具有较好的物理机械性能 ,尤其具有较高的冲击强度 ,有利于加工制品耐冲击性能的提高。     

砾岩储层微观测试技术在徐家围子气藏研究中的应用

深层砾岩储层具有较强的非均质性,研究难度远大于常规砂岩储层,分析研究方法上也有别于常规砂岩.采用大直径岩心物性分析、铸体酸溶扫描电镜孔隙结构研究、激光共聚焦微裂缝测试等先进技术结合偏光显微镜鉴定和岩心扫描技术,对徐家围子断陷营城组四段砾岩储层微观特征进行了综合测试分析研究,结果发现,填隙物的数量及充填方式是徐家围子断陷砾岩储层储集性的主要影响因素,砾岩虽以细-中砾为主,且普遍含砂,结构成熟度和成分成熟度均较低,但产能较好,新的综合测试技术发现了大量以前没有确定的普遍发育的有效微裂缝,且中砾岩中裂缝发育程度好于细砾岩,这是使储层渗透率得以改善的原因.     

用DQ型催化剂在间歇法聚丙烯生产装置上制备的聚丙烯结构、性能及应用研究

采用1 3CNMR、GPC和DSC等分析测试方法对用DQ型球形催化剂在间歇法聚丙烯生产装置上所生产的聚丙烯的规整性、相对分子质量及其分布、聚合物的热行为等进行了研究。结果表明 ,所生产的聚丙烯分子链五单元组含量 (摩尔分数 )为 90 %左右 ,三单元组含量为 90 %左右 ,聚合物的相对分子质量分布为 5～ 6 ,聚合物的熔点 16 3～16 5℃ ,比较适宜于膜类和注塑类产品的生产。聚丙烯树脂具有较好的物理机械性能 ,应用效果良好     

镍基核壳结构催化剂的制备及其在甲烷二氧化碳催化重整中的应用

核壳结构由于其独特的物理化学特性具有解决镍基催化剂烧结和积炭等问题的潜力。本文综述了镍基核壳结构催化剂的制备方法,系统地归纳了不同核壳结构的镍基催化剂在甲烷二氧化碳催化重整反应中的应用,评述其特点并对其应用前景进行了展望。     

Fe@C包覆型催化剂的制备及其在费托合成反应中的应用

Fe基催化剂是适用于费托合成反应的一类催化剂,具有成本低和对合成气氢碳比适应性广等优点。将Fe活性中心包覆在碳材料中形成Fe@C包覆结构可抑制纳米粒子团聚或迁移,通过限域效应可显著影响Fe基催化剂的费托合成反应性能。综述了Fe@C型催化剂的结构、主要制备方法、费托合成反应性能及催化剂改性方面所取得的研究进展。对Fe@C包覆型催化剂的发展进行了展望,提出开发获得能准确调控Fe@C核壳粒子纳米结构(缺陷、尺寸)和电子性质的新合成方法,制备目标产物选择性高、稳定性好的Fe基催化剂是今后的研究重点。     

恒速压汞技术在储层孔隙结构研究中的应用

以恒速压汞实验为基础,从喉道、孔隙、孔喉半径比及毛细管压力曲线变化特征4个方面,对苏里格气田苏48—苏120区块储层微观孔隙结构进行分析。结果表明：渗透率越大,峰值喉道半径及主流喉道半径越大,喉道半径分布范围越宽,大喉道越多;微观孔隙结构越好,孔喉半径比分布范围越窄,平均值越小,驱油效果越好;低渗透储层不同渗透率样品孔隙半径差异不大,微观孔隙结构的差异主要体现在喉道的大小和分布上,喉道是影响储层渗流能力和开发效果的关键因素。     

核磁共振测井在深层砂砾岩孔隙结构及有效性评价中的应用

采用孔隙度和渗透率乘积的开方作为输入参数求取转换系数,再利用最大汞饱和度可以确定核磁共振测井T2谱与压汞曲线之间的纵向转换系数(核磁共振测井T2谱积分曲线乘以最大汞饱和度),实现拟合毛细管压力曲线.连续定量求取反映储层孔喉大小、储层孔喉分选性、储层孔喉连通性的中值压力、排驱压力、最大汞饱和度、半径均值、变异系数、孔喉歪...     

含铬复合氧化物催化剂的结构及其在甲烷催化燃烧反应中的催化活性

采用葡萄糖为络合剂,用溶胶-凝胶法制备了3种含铬复合氧化物Mg-C r-O,Fe-C r-O,Co-C r-O催化剂,并用X射线衍射、程序升温还原及比表面积法表征了催化剂的结构,考察了3种催化剂对甲烷催化燃烧反应的催化活性。实验结果表明,经800℃下焙烧后,Mg-C r-O催化剂呈现单一的尖晶石型MgC r2O4物相,且具有较高的催化活性;Co-C r-O催化剂则主要以CoC r2O4物相为主,并伴有少量C r2O3物相,催化活性次之;而Fe-C r-O催化剂由两种简单氧化物Fe2O3和C r2O3物相组成,催化活性最低,比表面积最小。     

压汞-恒速压汞在致密储层微观孔喉结构定量表征中的应用——以鄂尔多斯盆地华池-合水地区长7储层为例

鄂尔多斯盆地华池-合水地区是典型的致密油气富集区,储层物性差,微观孔喉结构特征复杂,孔喉结构对油气的富集和后期开采有较大影响。利用压汞-恒速压汞法探讨华池-合水地区延长组长7致密砂岩储层纳米孔喉定量表征及孔喉体系中流体渗流特征。研究表明:研究区储层排替压力较高,平均喉道半径较小,孔喉体积比及孔喉比较大,渗流能力差;不同物性岩样的孔隙半径分布范围一致,喉道分布差异明显,进汞饱和度随孔隙个数的增多而增大;S_Hg-ΔS_Hg/ΔP_c曲线能较好地反映进汞速率及孔喉结构,致密储层中纳米级孔喉发育,且对储层储集及渗流能力有较大的贡献;流体在注入过程中,首先进入孔隙主控区,紧接着进入孔喉共控区,最后进入喉道主控区;恒速压汞在研究致密储层孔喉结构时不能反映纳米孔喉特征,评价物性较好的储层效果较好。