7402季铵盐萃取钌及其在反相分配色层上的应用

本文叙述了低浓硝酸中存在亚硝酸钠时,7402季铵盐萃取钌的实验。萃取程序对~(95)Zr-(95)Nb、~(137)Cs、~(144)Ce-~(144)Pr、~(90)Sr-~(90)Y的去污系数分别是1.8×10~3、3.0×10~5、8.2×10~4、>5×10~3。在萃取实验的基础上提出了用7402季铵-憎水硅藻土柱从核燃料后处理工艺废水中提取无载体放射性钌的方法,~(106)Ru的回收率为(95.7±2)%,提取操作时间4—5小时。用此方法从工艺废水中提取了数毫居~(106)Ru。     

锶-90、铯-137、铈-144的分离和测定

本文通过~(90)Sr、~(137)Cs和~(144)Ce分离的条件试验,提出一个三个核素的系统的分析程序。其主要步骤是:首先用磷钼酸铵在酸性介质中将铯吸附分离出去,再将滤液调成8NHNO_3-O.1MNaBrO_3介质通过HDEHP-Kel-F萃取色层柱分离铈,然后在pH为0.8—1.2以下HDEHP-Kcl-F柱分离钇，最后将流出液放置14天后，再次经萃取色层柱分离钇。分离出的核素分别以碘秘酸铯、草酸钇、草酸饰沉淀的形式称重和β计数。 本程序提供的90Sr(放置法)、137Cs和144Ce分析方法对95Zr-95Nb、106Ru-106Rh.99Fe、147Pm和152 154Eu的去污系数以及90Sr、90Y、137Cs和144Ce相互间的去污系数均大于10~3，分析137Cs时对40K的去污系数大于10~5。90Sr的快速测定仅对59Fe和152 154Eu等稀土放射性核素的去污系数小于10~3。铭、艳和铈的化学回收率均在80%以上。此法简便，节省试剂，样品适应性好。曾用此法进行了四十多种海产食品、茶叶和事故样品中90Sr、137Cs和144ce含最的分析。     

几种自然吸着剂吸着机构的研究

在靜态与动态条件下,以放射性同位素示踪方法研究了蒙脫土、黄土与蒙脫土-水泥成型物对水溶液中Cs~+与Sr~(++)(微量組成或常量組成)的吸着現象,并在靜态条件下与有机阳离子交換树脂及硅胶吸附剂作了比較。結果表明,蒙脫土吸着阳离子具有比較显明的离子交換性貭,符合貭量作用定律。平衡常数是K_(Cs→Sr)=8.72,K_(Cs→Ca)=10.7,K_(Sr→Ca)=1.39,K_(Sr→Na)=13.57,因此交換次序是Cs~+>Sr~(2+)>Ca~(2+)>Na~+。黄土不完全遵守貭量作用定律。吸着本領是Cs~+>Sr~(2+),Ca~(2+)>Na~+。說明黄土的吸着現象除离子交换作用外还包含有物理吸附或其他化学吸附等作用。蒙脱土-水泥成型物在用水将水泥中可溶性鈣洗淨后,主要显示出离子交換性貭。交換容量随水泥/蒙脫土比值增加而愈大于单純蒙脫土和水泥的权重平均。其原因有待进一步研究。从吸着曲线的形状可以看出,随水泥/蒙脫土比值的增加而斜率減小,穿透体积減小。这可能由于在不同固相中离子扩散速度不同而使达到平衡所需时間不同所致。未經水洗的蒙脫土-水泥成型物的吸着,包含着离子交换和溶解两过程,其表观交換容量远小于經水洗过的。对未經水洗的1∶1蒙脫土-水泥成型物,其表观交換容量只有經水洗后的四分之一到二分之一。这可能是由于水泥中游离鈣离子参加交換竞爭所致。     

水合五氧化二锑-磷钼酸铵对锶、铯的吸附性能研究

研究多种因素对水合五氧化二锑(HAP)及水合五氧化二锑-磷磷钼酸铵(HAP-AMP)制备的影响,在实验条件下找到了HAP及HAP-AMP的最佳制备工艺。分别考察了HAP对Sr~(2+),HAP-AMP对Sr~(2+)、Cs~+的吸附性能。结果表明:在实验条件下,HAP对Sr~(2+)的最大吸附量可达0.73 mmol/g,而HAP-AMP对Sr~(2+)、Cs~+的最大吸附量可分别达到0.47 mmol/g和0.32 mmol/g;同时,HAP-AMP对Sr~(2+)、Cs~+的吸附还有显著的选择性。     

放射性核素在地下水中的迁移

本文叙述了放射性核素~(137)Cs、~(90)Sr-~(90)Y和~(144)Ce-~(144)Pr在地下水和岩石间的分配系数K_d的实验室测定方法,研究了放射性核素浓度、岩石种类及岩石粒度对K_d值的影响。测定了这三种核素模拟在三万吨TNT地下核爆炸空腔充满水时的浓度下的分配系数K_d值,计算了它们在地下水中的迁移速率。     

P507萃淋树脂分离^90Sr—^90Y

一、引言萃淋树脂在分析分离及湿法冶金中取得了良好的应用效果。用它来分离性质相近的元素有不少报道,有人以D_2EHPA为固定相,用萃取色层法分离~(90)Sr-~(90)Y。但是,用P_(207)萃淋树脂来分离~(90)Sr-~(90)Y,尚鲜见报道。本文对P_(507)萃淋树脂的基本性能进行了测试。在探讨~(90)Sr-~(90)Y在该萃淋树脂上吸附淋     

磷钼酸铵法快速测定铯-137

磷钼酸铵(简称AMP)是一种杂多酸盐。在一定条件时,能在其他各种离子存在下选择性地与铯离子进行交换。 本法的基础是铯在磷钼酸铵垫上的离子交换。在我们实验条件下,磷钼酸铵对~(95)Zr-~(95)N_b,~(106)Ru-~(106)Rh,~(60)Co,~(40)K的吸附率为2×10~(-3);对天然钍及子体,~(59)Fe为5×10~(-3);对~(90)Sr-~(90)Y;~(144)Ce-~(144)Pr为2×10~(-4)。而对铯的吸附基本是定量的。我们作了水与尿中~(137)Cs的回收实验,回收率达88±9％。在有良好的低本底测量装置时,本方法能测量微微居里级的~(137)Cs。本法也适用于大体积水样,对一升水样能在1小时内完成化学操作。     

DTPA作为~(90)Sr/~(90)Y发生器淋洗剂的研究

测定了在不同浓度和不同pH的二三胺五乙酸(DTPA)介质中,Sr~(2+)、Y~(3+)离子在国产732型阳离子交换树脂上的分配系数,并进行了~(90)Sr-~(90)Y柱分离,据此选择3m mol/L、pH为5.5的DTPA作为~(90)Sr/~(90)Y发生器的淋洗剂。试制的0.86GBq发生器经1年29次淋洗测定,其~(90)Sr漏穿率为(1.7±0.5)×10~(-7)。结果表明,DTPA是~(90)Sr/~(90)Y发生器的一种优良的新型淋洗剂,以DTPA作为淋洗剂的发生器可提供用于放射免疫治疗的高纯~(90)Y。     

粉煤灰基沸石固化体中Sr~(2+)、Cs~+的浸出行为

以电厂粉煤灰为原料水热制备粉煤灰基沸石,利用粉煤灰基沸石对模拟放射性废液中Sr~(2+)、Cs~+进行分离富集,在碱激发剂的作用下,以粉煤灰、粉煤灰基沸石制备地聚合物固化体,测试了所得固化体的抗压强度和抗浸出性能,并采用X射线衍射法(XRD)和扫描电镜(SEM)技术对浸出机理进行了初步探讨。结果表明,不同沸石掺量对固化体的抗压强度和抗浸出性能有很大的影响,当沸石掺量(质量分数)为20%~30%时,其抗压性能达到国家标准,浸出率和累积浸出分数均远低于国家标准限值。同时,固化体对Sr~(2+)、Cs~+阻滞效果不同,其中对Sr~(2+)的固化效果更加优异,42d浸出率最低为1.87×10~(-6)cm/d,累积浸出分数为3.3×10~(-4)cm。实验得出,粉煤灰基沸石固化体对Sr~(2+)、Cs~+具有较优异的固化效果。     

应用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5自裂变产物中快速分离和测定混合希土和自Sr~(90)源中分离无载体Y~(90)

本文介绍了利用1-本基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5和磷酸三丁酯的二甲苯溶液自热铀溶液中快速分离混合希土和自Sr~(90)源中决速分离无载体Y~(90)的新方法。在热铀溶液中分离希土时,首先用N-苯甲酸-N一苯胲的氯仿溶液萃取除去Zr~(95)和Nb~(95),调节水相pH值至2.5左右以后,进行混合希土的萃取。一份试样的放化分离时间约20分钟;四份平行试样的分离可在一小时内完成。对其余长寿命裂片的去污因数在10~2—10~3范围内,混合希土的回收率约为98%。单次测定的相对标准偏差<2%。从Sr~(90)源中分离无载体Y~(90)时,将源溶于0.02N硝酸中而后萃取、萃洗和反萃取。Y~(90)回收率>90%,对Sr~(90)的去污因数>10~5,分离时间约10分钟。     

反相柱式色层分离~(90)Sr-~(90)Y

本文研究了PMBP为固定相,以聚三氟氯乙烯为支持剂,分离~(90)Sr-~(90)Y的可能性。结果表明在pH为1～6时,Sr通过色层柱,而Y在pH为4.6～6时被萃取在柱上。用pH为5或5.5的盐酸溶液淋洗~(90)Sr,用1N(或3N)的盐酸或硝酸淋洗Y,分离效果良好。本法可用于实验室中从母体~(90)Sr中分离~(90)Y。方法简便,快速。     

DGA树脂萃取色层法分析土壤样品中的~(241)Am

为了对核设施及周边环境的放射性污染水平进行有效监测,需要对大量土壤样品中的~(241)Am进行分析。本工作首先考察了接触时间、介质酸度、温度对~(241)Am在DGA树脂柱上的吸附影响,确定了最佳吸附条件,为动态柱实验提供了输入条件;然后进行了动态柱实验的验证:以萃取色层法为分离纯化手段,采用高酸上柱,EDTA络合解吸,以低本底液闪谱仪为放射性测量手段,建立了一个快速分析土壤中~(241)Am的方法。当土壤样品量为10g,使用8mol/L HNO_3浸取灰化后的模拟污染土壤样品,该方法对~(241)Am的化学回收率约为95%,最低可探测比活度为3.1Bq/kg,全流程分析时间小于3h。对其它核素~(137)Cs、~(90)Sr-~(90)Y、~(239)Pu、~(99)Tc有很好地去污能力。因此该方法可广泛应用于环境土壤样品的~(241)Am分析。     

医用钇-90发生器的研制

测定了在国产732阳离子交换树脂上,Sr~(2-),Y~(3 )离子在柠檬酸,EDTA及DTPA等介质中的分配系数,并进行了~(90)Sr-~(90)Y柱分离。据此选择了发生器淋洗条件并试制了三件发生器,分别以25mmol·L~(-1),pH5.5的柠檬酸,3mmol·L~(-1),pH4.5的EDTA及3mmol·     

磷酸三丁酯萃取硝酸铀酰中磷和铁的行为

对铀纯化工艺原料中所含某些主要杂质的行为进行了研究。初步求出为防止PO_4~(3-)造成磷酸铀酸盐沉淀所需之Fe~(3+)量的关系式。与PO_4~(3-)样,其他阴离于对铀的萃取也有抑制作用,其次序是F~+>SO_4~(2-)>Cl~-。加入Fe~(3+)也能消除其影响。阳离子Al~(3+),Mg~(2+),Mn~(2+),Cr~(3+)和Ca~(2+)含量各小于1克/升,对铀的萃取无影响。在用Fe~(3+)抑制各种阴离子时,Fe~(3+)本身的萃取率很低,不致造成产品的污染。最后指出,有可能将原料中磷、硫、铁含量的规定放宽以及在杂质含量高时不经预处理直接进行萃取。     

预辐射接枝改性无纺布制备铯离子吸附材料

采用预辐射接枝聚合方法制备了4-羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油醚(4HBAG)接枝的聚乙烯/聚丙烯(PE/PP)皮芯结构无纺布。用Na_2SO_3对接枝4HBAG的无纺布(PE/PP-g-4HBAG)进行开环反应,改性得到磺酸型吸附材料。在环氧基物质的量转化率52%时获得了磺酸基密度1.4 mmol/g的吸附材料。采用批次吸附和流动吸附对Cs~+的吸附性能进行研究。Cs~+的吸附等温线和吸附动力学表明,吸附过程遵循Langmuir等温线模型和准二级动力学模型。在1 000 SV/h高流速下,Cs~+的最大吸附容量为1.35 mmol/g。在pH=4~10时,吸附率稳定在90%左右,该值随pH值的增加而降低。在Cs~+初始浓度为1 mg/L和10 mg/L的溶液中研究了Na~+对Cs~+吸附率的影响,当Na~+浓度从0增加到20 mmol/L时,Cs~+的吸附率迅速降低。二价和三价金属离子Mg~(2+)、Ca~(2+)和Fe~(3+)对Cs~+吸附更具有阻碍作用。该磺酸型吸附材料在1 000 SV/h的高流速下能快速去除Cs~+。     

水中~(63)Ni含量的测定

本文介绍了水中微量~(63)Ni的测定方法。用氢氧化物沉淀~(63)Ni,用三正辛胺甲苯溶液萃取,用丁二酮肟沉淀,用液体闪烁计数法测定。实验结果表明,在10L 水中加入1.8Bq~(63)Ni,放化和化学回收率分别为(88.4±6.6)%和(89.8±1.8)%;方法的探测下限为1.1×10~(-2)Bq/L;对~(60)Co、~(55)Fe、~(65)Zn、~(106)Ru、~(90)Sr-~(90)Y、~(137)Cs、~(95)Zr-~(95)Nb9种核素的去污系数均在10~3以上。     

医用钇-90发生器的研制

测定了在国产732阳离子交换树脂上,Sr~(2 ),Y~(3 )离子在柠檬酸,EDTA及DTPA等介质中的分配系数,并进行了~(90)Sr-~(90)Y柱分离。据此选择了发生器淋洗条件并试制了三件发生器,分别以25mmol·L~(-1),pH5.5的柠檬酸,3mmol·L~(-1),pH4.5的EDTA及3mmol·L~(-1),pH5.5的DTPA淋洗,~(90)Y淋洗效率大于90％,而相应的~(90)Sr漏穿分别小于1×10~(-5),6×10~(-7)及3×10~(-7)。结果表明,作为~(90)Y发生器淋洗剂,DTPA优于EDTA,EDTA优于柠檬酸;以EDTA和DTPA作为淋洗剂的发生器,可提供用于肿瘤治疗的~(90)Y。     

放射性气溶胶监测仪校准

为对放射性气溶胶监测仪PIPS探测器进行效率校准,制作了~(241)Am、~(239)Pu、~(90)Sr-~(90)Y、~(204)Tl、~(60)Co及~(137)Cs电镀平面源。用准确定值的平面源对放射性气溶胶监测仪进行效率校准,分析各参数对测量结果不确定度的影响。结果表明:得到的α、β放射性气溶胶监测仪效率校准因子的测量不确定度分别为2.8%和2.6%。     

固相萃取片法分析土壤样品中的~(239)Pu

为了对核设施及周边环境的放射性污染水平进行有效监测,需要对土壤样品中的~(239)Pu进行分析。本研究考察了静态吸附中介质酸度、接触时间以及温度对~(239)Pu在固相萃取片上的吸附影响,确定最佳吸附条件;采用柱实验进行验证,以固相萃取片法为分离纯化手段,采用高酸上柱,低酸条件下还原解吸,以低本底液闪谱仪为放射性测量手段,建立快速分析土壤中~(239)Pu的方法。该方法可测土壤样品量为10g,使用8mol/L HNO_3浸取灰化后的模拟污染土壤样品,模拟土壤样品中~(239)Pu的化学回收率为78.9%,比活度探测下限为3.7 Bq/kg,全流程分析时间小于3h,对核素~(137)Cs、~(90)Sr-~(90)Y、天然铀、~(241)Am、~(99)Tc去污效果良好,该方法可广泛应用于环境土壤样品的~(239)Pu分析。     

高放废液中^90Sr的测定

建立高放废液中~(90)Sr的测定方法。以HDEHP萃取,除去大量的稀土,再以PMBP萃取Sr,反萃液以Fe(OH)_3沉淀清扫得以进一步纯化。放置含~(90)Sr的上层清液待~(90)Sr-~(90)Y达到平衡后,以Y_2(C_2O_4)_3形式沉淀,测量~(90)Y的活度,再换算成~(90)Sr的活度。分析程序对~(90)Y的回收率>97%。