贵金属高灵敏显色反应的研究——ⅤⅢ.铑(Ⅲ)-碘化钾-丁基罗丹明B体系

众所周知,碱性染料参与的显色反应多属有机溶剂萃取显色反应。对于一价络阴离子,其摩尔吸光系数近于1×10~5l·mole~(-1)·cm~(-1)。Marczenko等采用有机溶剂萃取浮选的方法研究过铑(Ⅲ)-SnCl_2-孔雀绿体系,拟定的萃取浮选分光光度法的灵敏度虽较高[C=1.44×10~5(苯+丙酮)和‘=3.4×10~5l·mole~(-1)·cm~(-1)(异丙醚+丙酮)],     

5-(4-硝基苯偶氮)-8-(苯磺酰氨基)喹啉的合成及其与钯显色反应的研究及应用

本文提及的合成新试剂5—(4-硝基苯偶氮)-8-(苯磺酰氨基)喹啉(NPBSQ),其结构经红外光谱和元素分析所证实。用光度法测得其酸离解常数pka_2=5.8。研究了在非离子表面活性剂Tween—80存在下试剂与钯的显色反应。在碱性介质中,钯与NPBSQ形成1:2的紫蓝色配合物,其最大吸收峰位于640nm,摩尔吸光系数ε=6.5×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。钯含量在0～10μg/10ml范围内服从比尔定律。铜、钴、镍和铂对测定有干扰。在掩蔽剂存在下,方法已用于钯催化剂中微量钯的测定。     

3,5—diBr—PADAT光度法同时测定Co,Pd的研究

PADAT类染料是光度法测定Co、Pd的高灵敏显色剂。对于5-[(3’,5’-二溴-2’-吡定)-偶氮]-2,4-二氨基甲苯(简称3,5-diBr-PADAT)与Co、Pd的显色反应曾有人研究过,但钯对钴的测定干扰非常严重。本文利用Co、Pd显色条件的不同,采用差减法消除测钴时钯的干扰,研究了Co、Pd同时测定的各种实验条件。在本文拟定的条件下,钴和钯与试剂都形成蓝色配合物,选择591 nm作为测定波长,表观摩尔吸光系数ε_(Co)=1.35×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),ε_(Pd)=     

萃取分离8-羟基喹啉分光光度法测定铝

运用萃取分离8-羟基喹啉分光光度法测定微量铝。研究了8-羟基喹啉与Al~(3+)发生显色反应的条件,对该法的原理、酸度、还原剂的选择及用量、波长、灵敏度等进行了探究,结果表明:试剂与Al~(3+)在pH4.8的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中可形成稳定的黄色络合物,络合物在波长390 nm处,表观摩尔吸光系数为ε=6.7×10~3L·mol~(-1)·cm~(-1),在10 mL萃取液中,Al~(3+)浓度在0～25μg范围内符合比耳定律,络合物可稳定4 h以上,回收率98.1%～101%。该法较传统的铬天青S法影响因素少,稳定性好,可用于工业硅及高纯硅铁等样品中微量铝的测定。     

硅锑钼三元杂多蓝分光光度法测定微量硅

本文提出了硅锑钼三元杂多蓝分光光度法测定微量硅的新方法。在pH1～2,6.7×10~(-5)的Sb(Ⅲ)-6.7×10~(-3)M的Mo(Ⅵ)—乙醇—盐酸介质中,Sb(Ⅲ)、Si(Ⅳ)、Mo(Ⅵ)形成三元杂多酸。然后将酸度调至1.2M,加抗坏血酸生成三元杂多蓝。λ_(max)=760nm,ε=2.66×10~4。实验表明,本法具有灵敏度高,选择性好,操作简便等特点。     

聚乙二醇萃取—苯基荧光酮光度法测定油样中铝

以聚乙二醇—硫酸铵—铝试剂萃取消除V(Ⅴ),Cr(Ⅵ),Zn~(2+),Co~(2+),Mg~(2+),Mn~(2+),Ni~(2+)等离子的干扰,采用苯基荧光酮—吐温-80显色体系分光光度法测定油样中的微量铝。考察了测定和干扰离子的萃取分离条件。铝络合物的最大吸收峰位于550 nm,铝质量浓度在0～3.2×10~(-4)g/L范围内符合比尔定律,表观摩尔吸收系数ε_(550)=7.6×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。对大庆渣油与煤焦油中铝进行测定,加标平均回收率分别为99.3%,100.2     

1-(2-苯并噻唑偶氮)-2-羟基-3-萘甲酸与镍(Ⅱ)的显色反应研究及应用

用分光光度法研究了新试剂1-(2-苯并噻唑偶氮)-2-羟基-3-萘甲酸(BTAHN)与镍Ⅱ的显色反应性能。在pH4·6~10·4范围内,BTAHN与镍Ⅱ形成2∶1的蓝色络合物,该络合物的最大吸收波长λmax在612nm处,25mL溶液中镍的质量在0~34μg范围内服从比尔定律,测定的表观摩尔吸光系数ε612为3·52×104,所拟方法用于合金钢样品中微量镍的测定,结果满意。     

二安替比林-(2-溴)苯基甲烷光度法测定铬

合成了二安替比林-(2-溴)苯基甲烷(DAoBM)并用元素分析、红外分析对其进行了鉴定。在吐温-20和Mn(Ⅱ)存在下.DAoBM与铬(Ⅵ)反应,生成橙红色产物。λ_(max)=480nm,摩尔吸光系数ε=6.62×10~5L·cm~(-1)·mol~(-1)。铬量在0.5～6.0μg/25ml间符合比尔定律。用于标钢中微量铬(Ⅵ)的测定,结果满意。     

2-(5-溴-4-甲基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与镍(Ⅱ)显色反应的研究

研究了新试剂2-(5-溴-4-甲基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(5-Br-4-CH_3-PADMA)与镍(Ⅱ)的显色反应,建立了分光光度法测定镍的新方法。结果表明,在pH值为4.2~6.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)存在下,镍(Ⅱ)与5-Br-4-CH_3-PADMA形成稳定的组成比为1∶2的紫色配合物,其最大吸收波长位于567nm处。镍(Ⅱ)的质量浓度在0~0.40μg/mL范围内遵守比尔定律,校准曲线的线性相关系数r=0.999 2,表观摩尔吸光系数ε=1.22×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1)。以硫脲和氟化铵做掩蔽剂可消除Cu~(2+)、Fe~(3+)和Pd~(2+)等离子的干扰。方法用于铝合金中微量镍的测定,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为0.58%~0.98%,并与火焰原子吸收光谱法测定值一致。     

2,7-双(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-变色酸分光光度法测定铜的研究

研究了新显色剂2,7-双(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-变色酸(简称BCTZACA)与Cu(的显色反应条件。结果表明,在pH5·0的HAc-NaAc介质中,Cu(与BCTZACA形成稳定的紫色络合物,络合物的λmax=570nm,试剂的λmax=489nm,络合物的表观摩尔吸光系数ε=4·58×104,Cu(在0~0·8mg/L范围内符合比尔定律。所拟方法直接用于镁合金和铝合金样品中微量铜的测定,加标回收率为101·8%~102·0%,RSD为1·9%~3·6%(n=6),结果满意。     

硫氰酸盐耐尔蓝萃取浮选光度法测定微量金

碱性染料萃取光度法,目前仍是国内测定微量金的主要手段,最有实用价值的是孔雀绿、乙基紫、甲基紫和结晶紫,其摩尔吸光系数ε在(5～12)×10~4之间,但金的萃取—浮选光度法还未见有报导。我们发现Au(Ⅲ)—SCN~-—耐尔蓝(Nile Blue简称NB,C.I.№913)三元离子缔合物可被苯、甲苯和二甲苯定量浮选,而且组成固定,ε达(1.5～4.2)×10~5,但以二甲苯体     

Co(Ⅱ)-5-Br-PADAP-TritonX-100体系显色反应的应用

钢铁中微量钴的测定,广泛应用5—Cl—PADAP法,灵敏度较高(ε_(590)=9.63×10~4)。文献报导了用5—Br—PADAP光度法测定微量钴,其灵敏度ε_(570)=1.03×10~5。我们应用Co(Ⅱ)—5—Br—PADAP—Triton X—100配位络合反应测定钢铁,铝合金、铁矿与稀土氧化物中微量钴。显色前加入NTA—NH_4F掩蔽剂,而显色后加入硫磷混酸,可消除许多干扰离子的影响,从而大大提高了选择性。本法摩尔吸光系数ε_(592)=1.25×10~5。对测定钴含量为0.0001～0.6     

9-(2′-吡啶基)-2,3,7-三羟基荧光酮—CTMAB胶束增敏分光光度法测定微量钼

在阳离子表面活性剂存在下,一种杂环取代荧光酮试剂9-(2′-吡啶基)-2,3,7-三羟基荧光酮;在稀盐酸介质中可以与钼(Ⅵ)离子形成一种红紫色配合物。配合物的最大吸收峰位于536nm,相应的摩尔吸光系数ε586=1.25×10~5。配合物中Mo:2′-PyF的摩尔比为1:1。方法具有较高的选择性,可用于某些含钼合金钢中微量钼的直接测定。     

水杨基荧光酮—溴化十六烷基吡啶分光光度法测定土壤中有效钼

研究了胶束增敏反应测定土壤中有效钼的新方法,探讨了方法的最佳条件。结果表明,在溴化十六烷基吡啶(CPB)存在下,钼(Ⅵ)与水杨基荧光酮在稀盐酸介质中可以形成红色络合物,该络合物在516 nm处有最大吸收。10 mL溶液中,钼含量在0.0～5.0μg范围内符合比尔定律,线性回归方程为A=0.998 3ρ+0.007 7,相关系数r=0.998 8,表观摩尔吸光系数ε=1.0×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。该方法简便,灵敏度高,选择性好,用于土壤中有效钼的测定,样品标准加入回收率为91.2%～     

铬天菁S-Zeph-TritonX-100光度法测定痕量铍

在pH=5.9土0.2(CH_2)_6N_4缓冲溶液中,Be(Ⅱ)与CAS和Zeph—TritonX-100形成高灵敏度蓝色配合物,ε610=1.4×10_5L·mol~(-1)·cm~(-1),0～1.2μg Be/25ml范围内符合比尔定律,可用于地面水和工业废水中痕量铍的测定。     

银盐吸收光度法测定微量砷的研究及其应用

提出了在硫酸介质中 ,以锌粒将溶液中的砷还原为砷化氢气体使其逸出 ,再用硝酸银聚乙烯醇乙醇吸收并显色 ,然后直接以分光光度法测定微量砷的新方法。在有关文献基础上 ,对方法中的各种测定条件作了系统研究 ,确定了最佳测定条件和测定步骤。该方法操作简便 ,灵敏度高 ,砷的质量浓度在 0～ 1mg L范围内符合比尔定律 ,表观摩尔吸光系数ε40 0nm =6 .1× 10 4L·cm- 1 ·mol- 1 ,相对标准偏差为 2 3%～ 9 5 %。采用此方法对环境水样、废水水样、中药制剂、矿石等样品中的砷进行测定 ,均获得了满意的结果     

钯(Ⅱ)—硫氰酸钾—结晶紫高灵敏显色反应体系的研究——离心光度法测定钯

提出了一个测定钯的高灵敏的离心光度法,在λ_(max)=625nm处的表观摩尔吸光系数=1.0×10~6L·mol~(-1)·cm~(-1)。钯(Ⅱ)量在0.20～3.80μg/10ml范围内呈线性关系,所拟定的方法可用于电子元器件中钯的分析。     

对若丹宁偶氮苯甲酸固相萃取光度法测定催化剂中铂

基于新试剂对若丹宁偶氮苯甲酸(RABA)与铂的显色反应及C_8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量铂的新方法。在pH 4.0～6.2的氢氧化钾—邻苯二甲酸氢钾缓冲介质中,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,铂与RABA发生反应形成组成比为1:1的稳定络合物,该络合物可用AccuBond C_8固相萃取小柱富集,用乙醇洗脱后分光光度法测定。在洗脱液介质中,络合物最大吸收波长为520 nm,体系表观摩尔吸光系数ε= 2.49×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),铂(Ⅳ)量在0.1～     

乙酸丁酯萃取-苯基荧光酮-溴化十六烷基三甲基铵光度法测定化探样及冶金物料中微量铟

在 5. 0mol/LHBr介质中 ,铟以 [InBr4 ] - 形式被乙酸丁酯萃取 ,与大量共存元素分离 ,经 6.0mol/L盐酸反萃取后 ,于pH6.5的乙酸 -乙酸钠缓冲溶液中 ,In 与苯基荧光酮 (PF) ,溴化十六烷基三甲基铵 (CTMAB)形成稳定三元络合物 ,其最大吸收波长λmax=5 80nm ,ε=1.5 8× 10 5,线性范围 0～ 2 0 μg/2 5mL ,用于化探样品及其冶金物料中微量铟的测定 ,结果满意。     

用DHMC和CTAB分光光度法测定钼

研究了在十六炕基三甲基铵溴化物(CTAB)存在与不存在时,钼与7,8-二羟基-4-甲基氧杂萘邻酮(DHMC)形成的1:2络合物。当CTAB不存在时,在pH5.6～6.0范围内生成的二元络合物在360nm处显示出最大吸收率,其摩尔吸收率为5.1×10~4l·mole~(-1)·cm~(-1)。当CTAB存在时,在pH4.8～6.0范围内生成的络合物,在最大吸收波长400nm处摩尔吸收率为1.32×10~5l·mole~(-1)·cm~(-1)。研究了生成络合物的最佳条件,并介绍了一种测定含钼约70％以下的各种合金和钢中钼的快速、灵敏和选择性颇好的方法。少量锆和钨会发生干扰。