氯气有机衍生产品（连载八）：第八章 醇类的氯衍生物

本章内容包括:甲醇的氯化氢化产物和甲醇的三氯硫磷化及三氯化磷化产物;乙醇的氯化产物、氯化氢化产物和乙醇的三氯硫磷化及三氯化磷化产物;异丙醇的氯衍生物;季戊四醇的氯衍生物等四部分。第一节甲醇的氯衍生物常见的甲醇氯衍生物有氯甲烷(进一步氯化可得其它三种甲烷氯化物)、二甲基硫代     

克菌丹原药合成工艺的改进研究

以水做溶剂,在水中将1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酸亚胺与氢氧化钠反应生成其钠盐,再与三氯硫氯甲烷缩合得克菌丹。副产物氯化钠溶于水中,克菌丹经加热、过滤、干燥得克菌丹固体,本合成工艺合成及后处理简单,不需大量有机溶剂。避免因溶剂损失大,成本高,对大气有一定污染且增加蒸馏操作单元。采用水做溶剂,减少了环境污染,简化了操作,降低了生产成本。     

三氯甲苯生产工艺的改进

甲苯经侧链氯化得到氯苄、苄叉二氯和苄川三氯(三氯甲苯)。它们都是重要的有机化工原料,特别是氯苄的用途更为广泛。可用来制造苄基青霉素、苄酯茉莉花香料、染料、树脂及农药等。苄叉二氯可用来制、造苯甲醛。苄川三氯是苯甲酰氯、光稳定剂UV—9,UV—531的重要基本原料,同时还可用来制造三苯基甲烷、蒽醌系染料等。 甲苯的侧链氯化可以用无机氯北物(三氯化磷,亚硫酰二氯)或在强烈的光照下直接氯化来实现的。国内有的苄川三氯制造工     

2-氯代苯骈噻唑的合成方法研究

研究了以 2 巯基苯骈噻唑为原料 ,采用氯甲酸三氯甲酯为氯化剂合成 2 氯代苯骈噻唑的方法 ,重点考察了不同溶剂和反应温度对合成反应的影响 ,为 2 氯代苯骈噻唑的合成提供了一种新的方法。     

2—氯代苯骈噻唑的合成方法研究

研究了以２－巯基苯骈噻唑为原料,采用氯甲酸三氯甲酯为氯化剂合成２－氯代苯骈噻唑的方法,重点考察了不同溶剂和反应温度对合成反应的影响,为２－氯代苯骈噻唑的合成提供了一种新的方法。     

水相悬浮法无规聚丙烯的氯化改性

用二氯乙烷使无规聚丙烯(APP)(分子量=20,000)预溶胀,以稀盐酸为悬浮介质,在适当自由基引发剂和光照下,使APP进行氯化反应,合成了氯化聚丙烯(CPP)。并分析测定了其含氯量、密度、玻璃化转变温度、平均分子量和红外吸收光谱。实验表明:氯化前期,反应快,放热大,2—3小时即可得到含氯量为35％左右的弹性体;氯化后期,吸氯反应缓慢,8—10小时     

三氯蔗糖制备工艺中氯化反应的优化

氯代反应作为三氯蔗糖制备中的关键环节,通过对氯化反应进行优化,探究其对反应效果、三氯蔗糖-6-乙酸酯收率的影响。对此,本文先对蔗糖-6-乙酯氯化流程进行分析,并阐述三氯蔗糖合成与氯化优化措施。根据研究结果可知,当反应温度在110℃—115℃之间时,收率达到最大值;当蔗糖-6-酯与Vilsmeier试剂用量为1:7时,氯化收率最佳;在中和反应之前添加0.5%的乙酸乙酯可抑制乙酸酯水解,促进转化率也随之提升,剩余产物基本不发生改变。     

2-氨基-6-氯鸟嘌呤的合成工艺改进研究

研究了泛昔洛韦关键中间体2-氨基-6-氯鸟嘌呤的合成工艺,以鸟嘌呤为起始原料,双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)为氯化剂进行氯化、水解反应合成目标产物2-氨基-6-氯鸟嘌呤。着重考察了反应溶剂、BTC用量和反应时间对氯化反应的影响,得到较优的工艺条件,总收率达到49%。该工艺操作简单、经济合理、环境友好,为2-氨基-6-氯鸟嘌呤的合成提供了一条新的具有潜在工业化价值的合成途径。     

氟吡酰草胺的合成工艺

[目的]氟吡酰草胺是重要的除草剂,对其合成工艺进行优化。[方法]以2-氯-6-三氯甲基吡啶为原料,经水解、酰氯化、酰胺化和醚化反应合成氟吡酰草胺。[结果]在优化的反应条件下,反应总收率78.3%(以2-氯-6三氯甲基吡啶计),含量98.1%。[结论]该工艺收率高、操作简便、产品纯度高,适合工业化生产。     

甲基二氯化膦的合成方法

介绍了以氯甲烷、碘甲烷和甲烷为原料合成甲二氯化膦的多种方法，其中以氯甲烷路线最为理想。     

2-氯-5-三氯甲基吡啶合成新方法

[目的]2-氯-5-三氯甲基吡啶是合成农药的重要中间体,开发出一种合成2-氯-5-三氯甲基吡啶的新方法。[方法]以DL-苹果酸为起始原料,通过环化、酯化、氨化、水解生成6-羟基烟酸,后者在苯基膦酰二氯的催化作用下以五氯化磷氯化得到目标产物。[结果]经优化,氯化收率达87%;反应总收率达45.6%(以DL-苹果酸计)。[结论]该路线反应条件温和、操作简单、路线短、产品及中间体易于分离提纯,具有工业化应用前景。     

O,O-二乙基硫代磷酰氯合成路线的对比与分析

本文对O,O—二乙基硫代磷酰氯生产的三氯硫磷法和五硫化二磷法两条合成路线进行了分析比较指出天津农药厂将工业化生产装置由三氯硫磷法改为五硫化二磷法,系为我国第一个建成的高温氯化的工业装置其产品纯度达95％,收率达70％。     

3,5,6—三氯吡啶—2—酚的合成方法

3,5,6-三氯吡啶-2-酚(以下简称三氯吡啶酚)是合成农药的中间体,也是一种重要的化工原料。其合成方法大体有两种,一种是以吡啶为原料,经高温氯化,脱氯及水解等步骤进行合成。这条路线比较成熟,但设备及工艺要求很严格。另一条是用丙烯腈与三氯乙酰氯反应,先形成3,3,5,6-四氯吡啶-2-酮,再脱掉氯化氢,得最后产品:     

反应条件对甲基氯硅烷合成的影响

以硅粉、氯甲烷为原料,借助搅拌床反应器模拟工业装置合成甲基氯硅烷,研究了反应温度、硅粉平均粒径、氯甲烷质量流量3个因素对甲基氯硅烷合成的影响。结果表明:反应温度对合成的影响最显著。以二甲选择性为评价指标时的最佳工艺条件为反应温度300℃、硅粉平均粒径110μm,氯甲烷质量流量为625 g/h;以触体产率为评价指标时的最佳工艺条件为反应温度320℃、硅粉平均粒径60μm,氯甲烷质量流量为625 g/h。     

阻燃剂2,2'-二氧[5.5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环]2,2'-二硫化物的合成

以新戊基乙二醇和三氯硫磷为起始原料,经酰氯化、缩合反应制备2,2'-二氧[5.5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环]2,2'-二硫化物。优化了反应条件,采用非溶剂反应体系、吡啶为缚酸剂合成该阻燃剂,收率78.8%,含量98.5%。     

2-氯-5-三氯甲基吡啶的定向合成与结构测定

利用3-甲基吡啶为原料，通过光氯化反应合成并分离出了2-氯-5-三氯甲基吡啶。探讨了光氯化反应的机理，通过正交实验对其工艺进行优化，得到了合成产物的最佳工艺条件：温度为180℃，时间为10h，原料与溶剂体积比为1：3，产物产率可达到53．1％。同时用IR、^1HNMR、^13CNMR、MS、UV—Vis等光谱手段确定了产品的结构。     

2-氯-5-氯甲基吡啶合成

主要研究了间甲基吡啶经氧化、环氯化和光氯化合成2—氯—5—氯甲基吡啶。采用GC跟踪氯化反应进程,取得了良好效果。     

甲醇低温液相法制氯甲烷系产品

在工业上,氯甲烷既可以甲烷,也可以甲醇为原料来生产。传统的甲醇制氯甲烷法是高温气相反应。日本德山曹达化学公司最近开发了一项新的低温液相法工艺。新工艺包括三个步骤:甲醇氢氯化反应生成氯甲烷;氯甲烷氯化生成二氯甲烷、氯仿和四氯化碳;氯甲烷系产品的精制。     

苯噻氰

苯噻氰是一种性能优良的杀菌剂,有3种常见合成方法,包括2种2-巯基苯并噻唑法和1种氯甲基化法。一种2-巯基苯并噻唑法是用2-巯基苯并噻唑与溴氯甲烷反应生成2-氯甲基硫代苯并噻唑,2-氯甲基硫代苯并噻唑再与硫氰化钠反应得到苯噻氰;另一种2-巯基苯并噻唑法是先将溴氯甲烷与硫氰化钠反应生成硫氰酸氯甲酯,然后硫氰酸氯甲酯与2-巯基苯并噻唑反应得到苯噻氰。氯甲基化法是先用2-巯基苯并噻唑与多聚甲醛和氯化氢反应生成2-氯甲基硫代苯并噻唑,2-氯甲基硫代苯并噻唑再与硫氰化钠反应得到苯噻氰。     

杀菌剂“法丹”—N—(三氯甲硫醇基)邻苯二甲酰亚胺

将二硫化碳进行适度氯化,得四氯硫羰或三氯硫氯甲烷(CCl_3·S·Cl),再和邻苯二甲酰亚胺在硷性溶液中缩合,即得“Phaltan”。“法丹”在美国用于防治马铃薯病害,并可制成粉剂用于柑橘类。“法丹”对于植物不仅无损害,甚至有促进生长与结果的效用,对人类毒性极低。