2-(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)-6-二乙氨基荧烷的合成

以间氨基苯酚为原料经烷基化和Friedel—Crafts酰基化反应生成了2-羧基-4-二乙基氨基-2-羟基二苯甲酮．以对甲氧基苯甲酸为原料经酯化，肼化和环合成反应合成了2-甲基-5-对甲氧基苯基噁二唑．再用2-羧基-4-二乙基氨基-2-羟基二苯甲酮和2-甲基-5-对甲氧基苯基噁二唑经环合反应合成了2-（5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基）-6-二乙氨基荧烷．产物经^1H NMR，IR，元素分析等检测确定．     

N—(β—羟乙基)噁唑烷与胶原蛋白质的相互作用

N-(β-羟乙基)(口恶)唑烷(简称OX-2)与胶原蛋白质能够发生化学反应。本工作以浸酸牛皮胶和明胶为作用物,采用胶原分子修饰、红外光谱、氨基酸分析方法研究了OX-2在胶原分子上的结合点。结果表明,胶原的氨基与OX-2以共价键结合;胶原的羧基与OX-2不形成共价键;胶原的咪唑基与OX-2有可能形成共价键结合。     

N-(β-羟乙基)恶唑烷和几种醛鞣剂与胶原反应的比较研究

鞣剂的鞣性与鞣剂和胶原中主要反应性基团结合的牢固程度直接相关。本文通过 AA 分析、IR 分析等方法比较研究了 N-(β-羟乙基)恶唑烷(OX-2)和几种醛鞣剂与胶原中各主要基团结合的化学可逆性。结果表明,戊二醛与氨基的结合是不可逆的,改性戊二醛与氨基的结合是部分可逆及部分不可逆的,OX-2与氨基的结合几乎是完全可逆的,甲醛与氨基的结合是完全可逆的。它们程度不同地都能与咪唑基和苯酚基形成不可逆结合,与胍基、羟基和羧基不形成不可逆结合。     

高纯度4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的合成

从1,2,3-三氯苯出发合成了高纯度的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐,并采用 FT-IR、元素分析、~1H NMR 等方法对各步中间体及4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐进行了表征分析.结果表明成功地制得了4,6-二硝基1,2,3-三氯苯及2-氯-4,6-二硝基-1,3-间苯二酚中间体,结合 Na 元素分析证实,以 H_3PO_4水溶液代替普遍采用的 HAc-NaAc 水溶液为介质的加氢工艺有效地解决了4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐无机盐污染问题,制得了合成聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)的高纯度单体——4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐.     

酚-醛Matrices与胶原的热稳定性

用皮粉模拟胶原,研究了多酚物质与醛类鞣剂与皮粉和改性皮粉的作用。通过DSC和粒度分析可知,多酚物质与醛类鞣剂之间可以获得Matrices,本身具有高的耐热稳定性是提高胶原热稳定性的基础;胶原中的氨基比羧基对酚－醛Matrices对胶原热稳定性影响更强;粒径为30－50nm的二聚儿茶素－噁唑烷Matrix能使胶原产生较好热稳定性。     

高纯度4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的合成

从l，2，3-三氯苯出发合成了高纯度的4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐，并采用FT-IR、元素分析、^1H NMR等方法对各步中间体及4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐进行了表征分析．结果表明成功地制得了4，6-二硝基l，2，3-三氯苯及2-氯-4，6-二硝基-l，3-间苯二酚中间体，结合Na元素分析证实，以H3PO4水溶液代替普遍采用的HAc—NaAc水溶液为介质的加氢工艺有效地解决了4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐无机盐污染问题，制得了合成聚对苯撑苯并二嗯唑(PBO)的高纯度单体——4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐．     

环状氨基甲酸酯衍生物的合成及反应研究

以乙醇胺和碳酸二甲酯为原料,在醋酸锌的催化下合成环状氨基甲酸酯,与丙烯酸甲酯反应制备3-(2-噁唑烷酮)丙酸甲酯,在K2CO3催化下进一步与正丁胺、1,6-己二胺发生酰胺化反应,得到了单、双环状氨基甲酸酯衍生物.有机胺与环状氨基甲酸酯的羰基反应形成羟乙基取代脲,与烷氧基反应形成开环的胺基甲酸,该化合物进一步脱水形成环状...     

苯并噁唑酮类衍生物的合成

以2-氨基-4-氯苯酚(1)为原料,与脲环合生成5-氯-2-苯并噁唑酮(2),然后在噁唑酮环上经Mannich反应引入芳基氨甲基,合成了6个苯并噁唑酮类衍生物,其中5个未见文献报道;所有目标化合物均经元素分析、质谱和核磁共振光谱确证了其结构.     

2,6-二(4-氯甲基苯基)苯并[1,2-d;5,4-d′]二噁唑的合成

2,6-二(4-氯甲基苯基)苯并[1,2-d;5,4-d′]二噁唑是含有两个苄基氯的双官能团芳杂环化合物,是合成聚对苯乙炔类发光材料的重要中间体。分别以对甲基苯甲酸和对氯甲基苯甲酸以及对氰基氯苄为主要原料,与4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐进行环合反应,合成了2,6-二(4-氯甲基苯基)苯并[1,2-d;5,4-d′]二噁唑,并采用IR,1H NMR和元素分析等分析方法对产物结构进行了确认。同时研究了各步操作对其收率与产物纯度的影响。     

高纯度AB型PBO新单体的合成新工艺研究

系统地研究了AB型PBO新单体:4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸(ABA)的合成新工艺,考察了温度、反应时间、溶剂以及还原剂的用量对反应的影响.结果表明:采用以4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯(MNB)为原料,经碳酸钾水解、连二亚硫酸钠还原-锅法合成高纯度ABA的新工艺,具有工艺简练、操作安全以及良好的经济性等特点,避开了原路线中昂贵的Pd/C催化剂和残留溶剂的阻聚效应,纯度达98%,总收率78.7%,精制后纯度达99%以上.最后经MASS和FT-IR等定性分析确认为ABA单体.     

羟甲基戊二醛与胶原蛋白的反应

本文研究了羟甲基戊二醛(HMG)与淀粉、尼龙、修饰胶原及甘氯酸的反应,证明 HMG 与胶原蛋白的氨基和酪氨酸残基形成不可逆共价交联是成革耐洗、耐汗的主要原因。脲萃取表明氢键的形成对鞣制也有一定的贡献。HMG 与甘氨酸的反应是二级反应。     

用分子连接性指数计算炔烃的化学(火用)

分析了炔烃化学(火用)与其分子链接性指数的关系,得到了应用分子连接性指数计算炔烃化学(火用)的公式:E0x.ch=5.252 6(0X)2+781.73(0X)-12.232 7+21 900×e-1.860 1950X+Wt+Ze .这里的参数Wt和Ze分别反映了三键位置和支链对化学(火用)的影响. 对50种炔烃化学(火用)计算结果显示,总的平均误差为0.193%.     

不同温度下环保型HFO-1234ze(E)/CO2混合气体分解机理

由于SF6气体的温室效应,以C4F7N、C5F10O、C6F12O和HFO-1234ze(E)等气体为代表的新型环保替代气体得到了广泛的关注,但对于这些气体分子在局部过热或放电状态下导致设备内部温度升高时的分解机理还缺乏研究,为了进一步探究新型环保气体替代SF6气体的可行性。本文以HFO-1234ze(E)分子为例,基于ReaxFF反应分子动力学方法和密度泛函理论,从微观层面模拟研究了HFO-1234ze(E)分子和不同温度下20%HFO-1234ze(E)/80%CO2混合气体的分解现象。结果发现：HFO-1234ze(E)分子存在着7种不同的分解路径,且CO2中的C=O会最先分解,而HFO-1234ze(E)中的C-F键和C=C双键焓值较高,断裂较为困难,随着温度的升高,发生分解的时间也越早;当温度低于2000K时,HFO-1234ze(E)/CO2混合气体几乎都不会发生分解,但当温度为2000K时,HFO-1234ze(E)分子不会发生分解,但CO2分子会迅速发生分解,2600K以上时,温度每上升2000K,HFO-1234ze(E)就会多分解5个左右,CO2就会多分解35个左右,直到最后基本完全分解。混合气体主要分解产生CO、O2、C2O2、HF、CF4、C2F6、C3F6和C3H3F3等各类自由基,其中CO为有毒气体、HF为强腐蚀性气体,应采取措施对其含量进行监测,其他分解产物的化学性质均较为稳定且对环境无害,并仍然具有一定的绝缘能力,表明20%HFO-1234ze(E)和80%CO2混合气体在一定程度上可以完全替代SF6气体,这也为进一步研究其他新型环保混合气体提供了理论依据和工程指导。     

二羟乙酸~*与胶原的反应及其参与形成稳定的胶原铬交联键的机理

本文研究了二羟乙酸与胶原的反应及其与三价铬及胶原之间交联的机理,为此采用了合成模型化合物,通过高效液相色谱及离子交换液相色谱等方法分离提纯产物,并用核磁共振等方法对产物进行了分析。结果表明二羟乙酸与胶原肽链中的精氨酸的胍基发生了反应,在铬鞣过程中,二羟乙酸与胶原胍基及羧基构成了铬络合物。作者推测,新的稳定交联键是在一般情况下铬不可能与胶原形成交联键的胶原某些区域内构成,这可能是二羟乙酸能提高铬鞣效率的主要原因,因为在每个新的交联键内,只需要一个铬离子,从而为生产实际中有可能减少50%的铬鞣剂用量提供了理论依据。     

An experimental study of the effect of ionic liquids on the low temperature oxidation of coal

Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and constant heating rate experiments were performed to study the low temperature oxidation of coal treated by an ionic liquid, 1-allyl-3-methylimidazolium chloride. The inerting effect of the ionic liquid toward the low temperature oxidation process is discussed. The results show that: (1) The hydroxyl content associated with hydrogen bonds, the aliphatic methyl content, the methylene group content, and the ether oxygen bond content are reduced in the treated coal. At the same time the content of aromatic CC bonds is constant but these chemical bonds weaken and some substituted aromatic hydrocarbon content increases while other types decrease. This demonstrates that (AMIm)Cl dissolves and destroys the coal surface microstructure; (2) The oxygen consumption of the treated coal is less than what is seen in raw coal. The CO, CO₂, C₂H₄, and C₂H₆ content from the treated coal is reduced compared to the untreated coal; (3) The apparent activation energy for the oxidizing reaction is different in the treated and raw coals. Micro-structural changes and macroscopic gas production allow us to conclude that (AMIm)Cl can effectively inhibit low temperature oxidation of coal.     

Mg(OH)_2纳米片的制备与表征

以对硝基偶氮间苯二酚为表面修饰剂,将硫酸镁溶液与氢氧化钠溶液在80℃下直接反应,制备出片状的纳米氢氧化镁。所得样品用XRD,TEM和SEM等技术进行表征,考察了实验条件对样品形貌的影响。结果表明,氢氧化镁纳米片的直径为100~200nm、厚度15 nm左右,比表面积129 m2.g-1。初步讨论了Mg(OH)2片状纳米晶的生长机理。     

通过镍（Ⅱ）-硫键和碘离子基元反应有理合成碘-二硫醇盐桥联的双核镍-镍配合物

本文报道由于碘离子对不稳定的Ni（Ⅱ）-S（芳基硫醇盐）键的亲核作用,使得Fe（CO）4I2和Ni（SR）2（dppe（SR=芳基硫醇盐）之间的反应生成NiI2（dppe）。含碘和二芳基硫醇盐离子桥联的Ni-Ni双核配合物[（dppe）Ni（μ-I）（μ-pdt）Ni（dppe）]I和[（dppe）Ni（μ-I）（μ-edt）Ni（dppe）]I可方便地由[NiI2（dppe）]和[Ni（pdt）（dppe）]或[Ni（edt）（dppe）]在二氯甲烷的溶液中的反应制得;该类反应可认为是由于硫醇盐离子基团中S-供体上的孤对电子对Ni-I键的进攻所致。另一方面,我们观察到[FeCp（CO）2I]和[Ni（pdt）（dppe）]或[Ni（edt）（dppe）]在二氯甲烷中的反应极其缓慢;但当向上述反应体系中加入NH4PF6进行复分解置换后,源于碘离子和Ni（Ⅱ）-S键的作用同样可得到含碘与二芳基硫醇盐离子桥联的Ni-Ni双核配合物[（dppe）Ni（μ-I）（μ-pdt）Ni（dppe）]PF6和[（dppe）Ni（μ-I）（μ-edt）Ni（dppe）]PF6。实验结果说明在本文所讨认的镍（Ⅱ）-硫醇盐离子-膦配合物中,Ni（Ⅱ）-S键的反应活性随桥联的第二金属离子和不同的碘离子基元而改变。     

混凝土疲劳裂缝的研究

采用光学显微镜对经历不同周次疲劳荷载作用而破坏的混凝土试件内部疲劳裂缝进行了观察，并对粘结裂缝和基体裂缝的长度进行了统计。观察和分析结果显示界面区预先存在尺寸细小的微裂缝，由初始微裂缝引发的粘结裂缝既存在于粗集料与砂浆的界面区，也存在于水泥石与细集料之间的界面区；基体裂缝可以由邻近的细集料与水泥石之间粘结裂缝贯穿而形成，也可以存在于水泥石中；疲劳裂缝的数量随试件破坏前所承受的荷载循环次数（即疲劳寿命）的增加而增多；粘结裂缝占疲劳裂缝的多数，且其相对数量有随疲劳寿命的增长而增加的趋势。     

模拟地震对新浇注混凝土钢筋握裹强度的影响

试验采用中国核动力院的6 m×6 m高性能地震模拟试验台和EI centro地震时程曲线,研究了C30和C50新浇混凝土遭受7度或8度模拟地震后钢筋握裹强度,震动时新浇混凝土的龄期分别为12 h、24 h、48 h、72 h和7d.试验结果表明与未遭受震动的混凝土相比,7度或8度震动对新浇混凝土在龄期28 d时的钢筋握裹强度的影响很小.