半芳香族尼龙的结构性能及其应用

综述了近年来几种已商品化的半芳香族尼龙(PPA),特别是聚对苯二甲酰己二胺、聚对苯二甲酰壬二胺、聚对苯二甲酰癸二胺、聚己二酰间苯二甲胺的结构、性能、改性及加工应用等;介绍了一种改善PPA加工性能的方法,即添加少量热致液晶高分子可改善PPA的加工性能,同时可保持其良好的力学性能;总结了PPA的应用领域,综述了国内PPA的研究水平,并指出了PPA的主要研究方向。     

超声辐射合成对苯二甲酰氯

以对苯二甲酸和氯化亚砜为原料,以吡啶为催化剂,超声辐射合成对苯二甲酰氯。得出合成对苯二甲酰氯的最佳条件：对苯二甲酸用量0．1mol时,在超声功率250W下,氯化亚砜40mL,温度80℃,时间3h,产品收率最高可达92％。用熔点仪、红外光谱,核磁共振谱及元素分析对产物进行了表征。     

壳聚糖改性聚合物应用评价及生物降解性探究

以壳聚糖、丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸为单体进行自由基共聚,得到壳聚糖改性聚合物。利用FTIR、1H NMR、静态光散射对产物结构进行了表征,并评价了溶液性能、流度控制能力及流经多孔介质后的生物降解性。实验结果表明,合成的壳聚糖改性聚合物的Mw为5.13×106,经生物降解后,黏度保留率为49.14%。与部分水解聚丙烯酰胺相比,壳聚糖改性聚合物溶液具有较好的增黏性、耐温抗盐性、抗剪切性及生物降解能力。壳聚糖改性聚合物经地层多孔介质剪切拉伸作用后,再进行酶降解,生物降解性更优,黏度保留率仅为18.49%。     

新聚酯——聚对苯二甲酸丙二醇酯

热塑性聚酯可分为两大类,即由芳香族二羧酸与脂肪族二醇合成的聚合物,以及由芳香族二羧酸与芳香族二苯基化合物合成的聚合物。前一类中,除了人们熟悉的聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（ＰＢＴ）外,还有新开发的聚对苯二甲酸丙二醇酯（ＰＴＴ）、聚对苯二甲酸亚环己烯基二甲酯（ＰＣＴ）和ＰＣＴ与ＰＥＴ的共聚物（ＰＥＮＰ）。其中ＰＴＴ具有优良的性能,弹性、尺寸稳定性和染色性均优于ＰＥＴ和ＰＢＴ。１　ＰＴＴ的合成方法ＰＴＴ的合成方法与ＰＥＴ的合成方法类似,可分为直接酯化法和酯交换法,分别由对苯二…     

帝人公司与武藏野化学共同开发出耐热及透明性的新型生物塑料

日本帝人公司和武藏野化学研究所共同开发出以L乳酸和其光学异构体D乳酸为原料生产出熔点比聚乳酸（L乳酸的聚合物）还高40℃的新型生物塑料。该塑料由于具有与聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）相同的耐热性、比聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）还高的透明性，因此期待它能作为替代这些通用聚合物材料而利用。两公司已经达成共同开发的协议，决定以工业化为目的进行市场开发。     

对苯二甲酸盐在惰性气体中的热分解行为

通过水热溶剂法合成了几种对苯二甲酸金属盐。首先通过FTIR光谱法研究了对苯二甲酸盐中金属离子和羧酸盐的配位型。结果表明,对苯二甲酸锌和对苯二甲酸铝的结合类型主要是桥接配位,而螯合配位模式主导于对苯二甲酸镁和对苯二甲酸铈。其次,通过TG和Py-GC / MS技术研究了在氮气环境下对苯二甲酸锌的热分解机理。最后,通过Friedman方法和Flynn-Wall-Ozawa（FWO）方法得到热分解过程的活化能,通过多次线性拟合获得最大概率函数。结果表明,对苯二甲酸锌的分解过程是一步反应,活化能等于187.38 kJ / mol     

聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚改性技术进展

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)价廉且性能优异,在纺织、包装、电子电器、医疗卫生、建筑、汽车等领域得到了广泛应用。该文主要综述近年来PET共聚改性技术的进展情况。     

改性聚酰胺-胺阳离子树状聚合物的制备、表征及其絮凝脱水性能的研究

采用发散法合成了以乙二胺为核心的0.5~4.0代聚酰胺-胺(PAMAM0.5~4.0)树状聚合物。通过M ichael加成反应,用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DMC)对4.0代聚酰胺-胺(PAMAM4.0G)树状聚合物分子外围末端基进行修饰改性,制备了一种PAMAM4.0G-DMC新型阳离子树状聚合物。并用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)方法对其结构进行表征。FTIR和NMR表征结果显示,合成的产物为改性的阳离子树状聚合物。絮凝脱水性能实验结果表明,改性后的阳离子树状聚合物具有良好的絮凝脱水性能。     

聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯的合成研究

以对苯二甲酸二甲酯(DMT)或精对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)3种单体为原料,采用PTA及DMT 2种工艺路线,合成出聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG或PCTG).结果表明,实验所选定的复合催化剂能起到较好的催化作用,工艺条件和参数设计合理.确立了CHDM和EG的投料比与共聚比之间的关系.当采用总醇过量较多的DMT法时,CHDM在产物中的摩尔分数远大于其在原料中的摩尔分数,增加87%～128%.该共聚反应的热力学参数与CHDM和EG的共聚比有关,并呈较好的规律性.     

基于双丙酮丙烯酰胺热增黏聚合物的研究

聚丙烯酰胺及其衍生物是油气开采行业应用最广泛的水溶性聚合物,但由于其耐温抗盐性差而限制了其在高温、高盐油藏中的应用。热刺激增黏是解决油气开采用聚合物耐温抗盐性差的有效途径。利用基于双丙酮丙烯酰胺的温敏大分子单体与丙烯酰胺共聚,得到了系列热增黏聚合物。考察了矿化度、聚合物浓度、聚合物相对分子质量、温敏单体的性质对聚合物溶液热增黏能力的影响。结果表明:在矿化度为82868 mg/L时,0.15%的聚合物溶液即能表现出明显的热增黏效应;矿化度越高或聚合物相对分子质量越高,热增黏能力越强,热缔合温度越低;相对于偶联反应一步法制得的温敏大单体,利用丙烯酰氯通过两步法合成的温敏大单体与丙烯酰胺共聚得到的聚合物具有更强的热增黏能力。     

含磷三嗪环聚合物的合成与表征

以亚磷酸三乙酯、三聚氰氯和无水哌嗪为原料,合成了一种新型的含磷三嗪环聚合物,采用凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振对中间体三嗪环磷酸酯和产物含磷三嗪环聚合物的结构进行了表征,并采用热重分析对含磷三嗪环聚合物的热稳定性进行了分析。考察了反应物配比、反应时间、反应温度对三嗪环磷酸酯和含磷三嗪环聚合物收率的影响,得到最佳的反应条件:(1)第一步反应,亚磷酸三乙酯与三聚氰氯的摩尔比为3.2,在室温下滴加亚磷酸三乙酯的时间为3～4h,然后升温至70℃,继续反应6h,三嗪环磷酸酯的收率为86.9%;(2)第二步合成反应,三嗪环磷酸酯与无水哌嗪的摩尔比为1,室温下反应24h,含磷三嗪环聚合物的收率为92.0%。合成的含磷三嗪环聚合物具有较高的热稳定性。     

阳离子型聚氨基酰胺的合成及其性能

以己二酸、二亚乙基三胺、脲和环氧氯丙烷为原料,用熔融法合成了阳离子型聚氨基酰胺。聚酰胺预聚体在170℃反应150 min,所得产物的表观粘度为892 mPa.s;脱氨化反应在125℃时反应7 h所得产物的表观粘度为1 370 mPa.s;交联反应在70℃时反应70 min所得产物的表观粘度为1 480 m Pa.s。所得终产物易溶于水,pH值为5~7,固含量为(66±1)%,用凝固点降低法测定的数均相对分子质量为15 500,与市售产品相比,固含量与表观粘度都有所增加。     

可生物降解聚丁二酸乙二醇酯的合成及表征

以丁二酸和乙二醇为原料,采用缩聚扩链法合成了同时带有端羧基和端羟基的聚丁二酸乙二醇酯预聚体(PrePES),用1,4-双(2-噁唑啉)苯和己二酰双己内酰胺混合扩链剂对PrePES进行扩链,制得高相对分子质量的聚丁二酸乙二醇酯(PES);并采用1HNMR,FTIR,WAXS,DSC,TG等技术对PES进行了表征,同时测试了其拉伸性能及脂肪酶降解情况;考察了n(丁二酸):n(乙二醇)对PrePES和PES性能的影响。实验结果表明,合成的PES是一种结晶聚合物;由n(丁二酸):n(乙二醇)=1.0:1.0所得的PES特性黏数达0.50dL/g,玻璃化转变温度为0.9℃,熔点为100.2℃,起始热分解温度为356.3℃,拉伸强度达33.5MPa,同时具有良好的生物降解性。     

甲阶酚醛树脂-硼酸盐水凝胶的热可逆性研究

通过测定凝胶的融化温度(T),研究了甲阶酚醛树脂(PF)-硼砂(SB)水凝胶的热可逆性,还研究了PF树脂、SB和KOH浓度对T的影响。结果表明：体系的温度升高和降低时,凝胶可发生热可逆溶胶-凝胶相互转变;T与PF、SB及KOH浓度有关,PF浓度增大,T逐渐升高,KOH浓度增大,T逐渐降低,SB浓度增大时T先增大后减小,c(SB)为0．225moL／L时T出现极大值。根据：Eldridge-Ferry理论,利用c(SB)与T之间关系,计算结果表明,凝胶的融化焓变△H为-45．81kJ／mol。     

阶梯等温结晶法处理后聚丙烯的熔融行为及其影响因素

采用差示扫描量热法分析了聚丙烯经阶梯等温结晶法处理后的熔融行为,考察了相对分子质量、等规度及共聚单体对聚丙烯熔融行为的影响,并采用Thom son-G ibbs方程计算了所形成结晶的片晶厚度分布。实验结果表明,均聚等规聚丙烯经阶梯等温结晶法处理后的熔融曲线有4个典型的熔融峰;高相对分子质量或高等规度的聚丙烯含有更多较长的丙烯序列,形成更多较厚的片晶;随聚丙烯相对分子质量的增加或等规度的提高,高温区间熔融峰的相对峰面积明显增加;而共聚单体的插入会明显降低熔融温度范围,使部分高温区间的熔融峰消失。     

可生物降解脂肪-芳香族共聚酯的材料性能研究

采用稀土-钛催化剂,以1,4-丁二醇、己二酸和对苯二甲酸二甲酯为原料制备了含己二酸丁二醇酯(BA)和对苯二甲酸丁二醇酯(BT)单元的系列共聚酯(BA-co-BT)。采用GPC、DSC、流变仪等方法表征了BA-co-BT的相对分子质量、力学性能、热性能和流变性能。表征结果显示,对于含40%～60%(x)BT的BA-co-BT,在相对分子质量及其分布相近时,随BT含量的增加,BA-co-BT的热性能和韧性得到改善,玻璃化转变温度和熔点升高。BA-co-BT熔体的表观黏度随剪切速率的增加而降低,属剪切变稀的假塑性流体,且在低剪切速率下熔体表观黏度对温度更敏感。通过堆肥降解实验研究了BA-co-BT的生物降解性能。实验结果表明,含40%(x)BT的BA-co-BT具有良好的生物降解性。     

聚合型含硫有机膦阻燃剂的制备及其应用

在无溶剂条件下,以苯基硫代膦酰二氯、10-(2,5-二羟基苯基)-9-氧杂-10-磷酰杂菲(DOPO-HQ)为原料,合成了一种聚合型含硫有机膦阻燃剂聚苯基硫代膦酸(10-(2,5-二羟基苯基)-9-氧杂-10-磷酰杂菲)酯(PDPTP)。考察了反应时间和反应温度对收率的影响,确定了适宜的反应条件为:n(苯基硫代膦酰二氯)∶n(DOPO-HQ)=1∶1,160℃下恒温1 h,240℃下反应4 h。在此条件下,PDPTP收率为99.0%。采用FTIR、1H NMR、元素分析等方法对产物结构进行了表征,并采用TG-DTA方法对其热稳定性进行了分析。表征结果显示,所合成的化合物为目标产物PDPTP,热分解温度为270℃。利用氧指数测定仪测试PDPTP的阻燃性能时发现,PDPTP对聚对苯二甲酸丁二醇酯具有较好的阻燃性。     

聚联苯砜醚砜树脂的制备与热性能的研究

以联-(4-氯二苯砜)和4,4'-二羟基二苯砜为单体,以环丁砜为溶剂,采用溶液法缩聚工艺制备了聚联苯砜醚砜(PESDS)树脂。采用~(13)C NMR,FTIR,DSC,TG等手段对PESDS树脂的结构进行了表征。实验结果表明,通过调节单体联-(4-氯二苯砜)相对于4,4'-二羟基二苯砜的过量摩尔比可控制PESDS树脂的特性黏度。表征结果显示,PESDS树脂分子结构中具有联苯结构单元;PESDS树脂的玻璃化转变温度达到266℃以上,属于具有优异耐高温性能和热稳定性能的非结晶性高分子材料。     

差示扫描量热法测定塑料的熔融和结晶温度及热焓

等同采用ISO11357-3:1999《塑料—差示扫描量热法(DSC)第3部分:熔融和结晶温度及热焓的测定》,制订我国相应的国家标准GB/T19466.3-2004。共有九个国内主要的塑料产品的生产厂家和科研单位参加标准制订和验证试验工作。该标准的制定填补了我国采用DSC法测定塑料产品熔融和结晶温度及热焓的空白。     

聚烯烃树脂结构对其熔体强度的影响

考察聚烯烃熔体流动速率、长支链、共聚单体等因素对其熔体强度的影响。实验发现,同种生产工艺下生产的结构相同的聚烯烃材料,熔体强度随着熔体流动速率的升高而降低;支链越长的聚烯烃材料,熔体强度越高;在一定范围内,接枝度的提高,有利于提高材料的熔体强度;共聚单体的种类(α-烯烃)对聚合物的熔体强度有很大影响,随着共聚单体链长的增加,共聚材料的熔体强度提高。