除草剂氯吡嘧磺隆的开发

日本日产化学工业株式会社创制的氯吡嘧磺隆除草剂对阔叶杂草及莎草属杂草具有高活性,且用药量很低;对玉米、水稻、小麦、甘蔗等禾本科作物具有很高的选择性,是一类新型的磺酰脲类除草剂。该除草剂1987年由日产和孟山都公司联合开发,1994年首先在美国获得登记,目前以Permit及Manage的商品名在美国市场销售。1995年亦在日本获准登记,并以Inpool商品名在日本市场销售。另外,该除草剂品种还在世界其他十几个国家登记并已实现商品化生产。本文仅就氯吡嘧磺隆的发现过程、合成、结构与活性的关系作一概述。     

除草剂氯吡嘧磺隆的开发与应用

氯吡嘧磺隆是一种新型磺酰脲类除草剂,通过抑制植物的ALS酶进而阻止支链氨基酸的合成起到杀草作用,主要用于玉米、水稻、小麦、甘蔗等禾本科作物田防除阔叶杂草和莎草科杂草,具有活性高、用量少、持效期长、杀草谱广、对禾本科作物安全、与其他除草剂可混性强等特点,开发和应用前景广阔。论述了氯吡嘧磺隆的发现、合成与分析、理化性质、作用机理及国内外登记情况、应用现状、环境毒理和环境行为、安全使用和中毒急救等方面。     

除草剂吡嘧磺隆的研制

以氰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯和甲肼等为主要原料,通过取代、胺化、环化、重氮化和氯磺化等反应制得了除草剂吡嘧磺隆原料药。所得产物的纯度为98·6%,总收率达到39·5%(以氰乙酸乙酯计)。该工艺过程控制和三废处理都比较容易。     

除草剂吡嘧磺隆的合成方法

总结了除草剂吡嘧磺隆合成方法,并从反应步骤、总产率、反应条件和原料等方面对合成方法进行了比较和分析。寻找到经济合理,高效环保,适合工业化大生产的生产方法。     

除草剂氟嘧磺隆

介绍了除草剂氟嘧磺隆的理化性质、毒性、用途和合成方法。     

双醚氯吡嘧磺隆的合成

[目的]旨在找出一条适合工业化生产双醚氯吡嘧磺隆的工艺路线。[方法]以3-氯-1-甲基吡唑-4-甲酸甲酯-5-磺酰胺为原料,通过缩合、水解、酰氯化、缩合、环化得到3-氯-1-甲基吡唑-4-(5-甲基-5,6-二氢-1,4,2-二嗪-3-基)-5-磺酰基氨基甲酸乙酯,最后与2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶反应得到双醚氯吡嘧磺隆。[结果]该合成路线共6步,产物及中间体经MS、1H NMR等进行表征,反应总收率为47.9%,双醚氯吡嘧磺隆含量为97.7%(HPLC)。[结论]该方法具有原料易得、反应条件温和、操作简单易行、收率较高等特点,为工业化生产奠定了基础。     

新颖除草剂嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)

<正>磺酰脲类除草剂可以有效抑制乙酰胆碱合成酶(ALS,己知亦为乙酰羟酸合酶),此酶为植物体内氨基酸支链生物合成关键酶。由于ALS仅存在于细菌和植物中,故对哺乳动物安全。该类除草剂的应用已超过30年,依然为农业生产中一类重要的除草剂类别。在日本,磺酰脲类除草剂已广泛应用于稻田,但有几种杂草对其出现了抗性并在日本全国扩展。为此,Manabu等人研究开发了一种新颖除草剂,可选择性防除稻田杂草,包括磺酰脲抗性生物型。     

非异氰酸酯法合成豆田除草剂氯嘧磺隆

报道了以氯甲酸甲酯为起始原料合成豆田除草剂氯嘧磺隆的方法。原料邻乙氧羰基苯磺酰胺先与氯甲酸甲酯生成邻乙氧羰基苯磺酰胺基甲酸甲酯 ,再与 2 -氨基 - 4-氯 - 6 -甲氧基嘧啶反应生成氯嘧磺隆。避免了异氰酸酯路线的种种缺点 ,具有收率高、含量高、成本低的特点。以邻乙氧羰基苯磺酰胺计 ,总收率为 76 .7%,原药纯度达 92 .1 2 %。     

氯吡嘧磺隆防治红薯地杂草及安全性试验

[目的]目前用于防除红薯地阔叶杂草和香附子的除草剂较少,通过试验,研究氯吡嘧磺隆对红薯地阔叶杂草和香附子的效果以及对红薯的安全性。[方法]在杂草2~4叶期,红薯3~5片叶施药1次,分4个级别进行施药。[结果]氯吡嘧磺隆应用于红薯田可以有效防治阔叶杂草和香附子,红薯幼苗稍有发黄现象,7~10 d基本恢复,对后期生长和产量基本无影响。[结论]75%氯吡嘧磺隆水分散粒剂推荐用量为45~60 g a.i./hm2,效果较好,对红薯比较安全。     

磺酰脲类除草剂四唑嘧磺隆

磺酰脲类除草剂四唑嘧磺隆为美国杜邦公司开发的水田除草剂,azimsulfuron即为其通用名,四啥生为中文通用名,商品名为Azin,Gulliver、康宁。代号：DPX－A8947,JS－458。化学名称为：1－（4,6－二甲氧基嘧啶－2－基）－3－[1－甲基－4－（2－甲基－2H－四唑－5－基）吡唑－5－基磺酰基]脲。结构式如下。     

磺酰脲类除草剂——砜嘧磺隆

综述了砜嘧磺隆的理化性质、作用方式、毒理学与环境生态安全性,介绍了该除草剂的合成化学及其应用研究与开发进展。     

吡嘧磺隆产品登记冷淡品种

吡嘧磺隆除草剂,主要登记用于水稻防除稗草、莎草及阔叶杂草。韩国乐喜化学株式会社1998年在我国登记商品韩乐星10%可湿性粉剂,用于水稻登记用量(有效成份、下同)15～30克/公顷。日本日产化学工业株式会社于1994年、1998年、1999年在我国登记商品草克星10%可湿性粉剂、草威10%片剂、草灭星7.5%可湿性粉剂、西力士7.5%水分散粒剂。用于水稻登记用量分别为15～30克/公顷和16.875～22.5克/公顷。国内企业于1992年至2005年全国11个省、市37家企业登记产品55个厂次(原药7个厂次、单剂复配制剂各24个厂次)。其中2001年、2004年各登记产品7个厂次,2005年登记产品8个厂次,3年最高时段登记产品占全程产品登记总量的40%。原药登记7个厂次的企业分别为:江苏连云港立本农药     

除草剂砜嘧磺隆的合成研究

以乙基磺酰基乙腈和丙二醛甲醇缩醛为起始原料,经五步反应得到除草剂砜嘧磺隆,并对砜嘧磺隆和中间体2-氯-3-乙基磺酰基吡啶、2-巯基-3-乙基磺酰基吡啶以及2-磺酰胺基-3-乙基磺酰基吡啶进行了1HNMR结构表征,证实了它们的结构.     

吡嘧磺隆原药产品登记情况

吡嘧磺隆属于磺酰脲类除草剂,主要用于水稻田阔叶杂草、稗草、莎草的防治。截至到2008年10月底,共有9家国内企业在我国登记了吡嘧磺隆原药产品。按照企业所在省份划分,江苏省6家,辽宁省2家,河北省1家。     

非光气法合成吡嘧磺隆

本文研究了利用二（三氯甲基）碳酸酯代替光气与吡唑磺酰胺反应,然后再与2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶反应合成吡嘧磺隆的方法。反应安全、条件温和,从根本上消除了光气的危险性。     

创制除草剂单嘧磺隆应用研究

单嘧磺隆是一种高效、低毒除草剂.详细介绍了单嘧磺隆的理化性质、毒理学、环境行为和残留研究.并对单嘧磺隆及其相关产品在小麦、谷子、玉米、水稻等作物田的广泛应用进行了系统的总结.结果表明:单嘧磺隆为低毒农药且对环境安全,无致畸、无致突变、无致癌作用.在推荐剂量下,能有效防除一年生阔叶杂草,而且对作物安全,适宜加工成多种混剂和剂型.     

吡嘧磺隆防除水稻田杂草试验

水稻田杂草种类很多,为在国产水田除草剂中筛选出与草克星效果相近,成本却明显降低的药剂,特进行此试验。１　材料与方法１－１　供试药剂１０％吡嘧磺隆可湿性粉剂（沈阳化工研究院研制）,１０％草克星可湿性粉剂（日本日产化学工业株式会社提供）;３０％阿罗津乳油（德国艾格福公司提供）。１．２　处理设计设３个处理,小区面积５０ｍ２,重复４次,共１２个小区随机排列。１．３　施药时间与方法水稻插秧后６天施药,毒土法,细土用量１６ｋｇ／６６７ｍ２。１．４　药效调查施药后１５、３０及６０天调查杂草防除效果,用药后观察…     

磺酰脲类除草剂氯嘧磺隆的非光气法合成工艺

以双（三氯甲基）碳酸酯与邻乙氧羰基苯磺酰胺反应生成邻乙氧羰基苯磺酰基异氰酸酯,再与2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶反应生成氯嘧磺隆.该工艺具有收率高、含量高和成本低的特点.以邻乙氧羰基苯磺酰胺计,总收率为86.7%,原药纯度达92.12%.     

用于减轻氯嘧磺隆对玉米残留药害的除草剂解毒剂

以垦玉6号玉米为指示材料,采用水培法研究了除草剂解毒剂N-二氯乙酰基-2-甲基-1-氧杂-4-氮杂-螺[4.4]壬烷减轻除草剂氯嘧磺隆对玉米产生的残留药害.试验结果表明:用不同质量分数的解毒剂浸种处理后,能够在不同程度上减轻氯嘧磺隆对玉米幼苗的药害.当氯嘧磺隆的质量分数为2.0 μg/kg,解毒剂的质量分数为5 mg/kg时对玉米保护效果达到最好,根长保护率达36.85%,芽长保护率达30.64%,根重保护率达24.64%,芽重保护率达28.31%.