类Salen和β-二酮钆(Ⅲ)配合物的合成和晶体结构（英文）

通过配体1,3-苯二胺缩邻香兰素和Gd(acac)_3·H_2O反应,合成了一个双核稀土配合物[Gd_2L(acac)_4(CH_3OH)]_4·3CH_2Cl_2(1),X-射线单晶衍射分析确定了该配合物的晶体结构,配合物中两个钆(Ⅲ)离子具有相同的配位构型,均为8配位的反四棱柱构型。     

2-醛基-8-羟基喹啉与组胺自组装镱配合物结构和近红外性质

在2-醛基-8-羟基喹啉、组胺盐酸盐和醋酸镱体系下,制备了一个镱的配合物Yb_3(nma)_2(OAc)_7·2H_2O(1),[Hnma=N-(2-(8-hydroxylquinolinyl)methane(2-(4-imidazolyl)ethanamine)]。该结构具有一个醋酸桥连的特色的Yb_3结构基团。在配合物1的结构中存在3种不同的醋酸根离子的配位模式,分别是螯合、螯合桥连和桥连模式。配合物1在固体和甲醇溶液中均可显示镱离子的特征近红外光。     

具有慢弛豫磁性的五核四夹层类Salen镝配合物（英文）

通过配体邻苯二胺缩邻香兰素(H_2L)与Dy(NO_3)_3·6H_2O反应,合成了类Salen稀土配合物[Dy_5L_4(NO_3)_4(CH_3O)_2]·NO_3·3CH_2Cl_2(1),X-射线单晶衍射分析确定了该配合物的晶体结构为独特的五核四夹层的结构。磁性分析研究表明该配合物具有慢弛豫磁性。     

一系列基于吡啶-2,3-二羧酸的铜-稀土异金属配位聚合物（英文）

通过LnCl_3·n H_2O,Cu(NO_3)_2·3H_2O,吡啶-2,3-二羧酸(2,3-H_2pydc)和N,N'-二(4H-1,2,4-三唑)己酰胺(dth)的水热反应合成了一系列铜-稀土异金属配位聚合物(CPs),即[Ln Cu(2,3-pydc)_2(adi)_(0.5)(H_2O)_3]·2H_2O[Ln=La(1),Pr(2),Nd(3),H_2adi=己二酸]和[Ln_2Cu_3(2,3-pydc)_6(H_2O)_(10)]·8H_2O[Ln=Sm(4),Eu(5),Gd(6),Tb(7),Dy(8),Er(9),Yb(10),Lu(11)]。通过单晶X-射线衍射,粉末X-射线衍射,元素分析,红外和热重分析对其表征。配位聚合物1-11显示两种具有不同拓扑的三维(3D)结构。adi阴离子源于dth的原位水解。研究了配合物1-11的电化学性质被研究。     

1,3-丙二胺缩邻香兰素同三核氯化稀土配合物的合成和晶体结构

通过柔性配体1,3-丙二胺缩邻香兰素(H2L)与LnCl3·6H2O(Ln=Er,Lu)反应,合成了2个同三核稀土配合物[Er3L′3(OH)2Cl(H2O)5]Cl3·4H2O(1)和[Lu3L′3(OH)2Cl(H2O)5]Cl3·4H2O(2),配体1,3-丙二胺缩邻香兰素发生分解,分解后的邻香兰素(HL′)与稀土配位,X-射线单晶衍射分析进一步确定了两个配合物的晶体结构。配合物均为零维的三核化合物,三核单元由氢健连接形成了1D超分子链状结构,通过氢健和π-π健之间的相互作用形成2D超分子网状结构,相邻的网状结构通过氢健的相互作用进一步形成3D超分子结构。     

1,3-丙二胺缩邻香兰素异双核稀土配合物的合成和晶体结构

通过柔性配体1,3-丙二胺缩邻香兰素(H_2L)与GdCl_3·6H_2O反应,合成了独特的异双核稀土配合物{L_2Ni_2(MeO)_2}Gd_2(NO_3)_4(1),X-射线单晶衍射分析确定了该配合物的晶体结构。配合物1为经典的双核结构,两个硝酸根桥连了两个[LNi(MeO)]Gd单元。     

4,4'-联吡啶调控的两个2,4-二氯苯甲酸基钐配位聚合物的合成、结构和磁性（英文）

在溶剂热条件下,将2,4-二氯苯甲酸(2,4-HDCB)与Sm(NO_3)_3·6H_2O和NaOH反应合成了一个稀土-有机配位聚合物(CP)[Sm(2,4-DCB)_3(CH_3CH_2OH)_2](1)。当引入第二配体4,4′-联吡啶(4,4′-bpy)时,一个新的稀土-有机CP [Sm_2(2,4-DCB)_6(4,4′-bpy)(H_2O)_2](2)被获得。通过单晶X-射线衍射、红外、PXRD和TG分析对配合物1和配合物2进行表征。在配合物1中,2,4-DCB阴离子桥接Sm(III)离子形成一维(1D)链。在配合物2中,6个2,4-DCB阴离子连接2个Sm(III)离子形成双核Sm_2(2,4-DCB)_6单元,4,4′-bpy共配体连接Sm_2(2,4-DCB)_6单元形成1D链。研究了配合物1和配合物2的磁性。     

石膏化学的研究动向

一般讲,CaSO_4—H_2O系分为CaSO_4、2H_2O,CaSO_4、1/2H_2O(α与β型)ⅡCaSO_4(α与β型),ⅡCaSO_4,ⅠCaSO_4五种(七变态) CaSO_4、1/2H_2O α与β型构造特性,两者均是六方晶体,空间群P6、22,α型的格子定数α=6.97A,C=12.76A,Z=6,β型的格子定数α=13.96AC=12.75AZ=24。ⅢCaSO_4水化过程产生CaSO_4、2/3H_2O,它的构造特性是六方晶体,空间群P6mm,格子定数α=6.981A,C=6.378A     

硝酸稀土蛋氨酸配合物的光谱研究

制备了组成为RE(Met)_4(NO_3)_3·4H_2O(RE=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Er,Y;Met=DL=Methionene)的固体配合物.研究了它们的红外光谱、紫外光谱和荧光光谱.结果表明,RE~(3+)与蛋氨酸羰基的氧原子配位;配合物的紫外最大吸收都在200nm处;铈和镨的配合物分别在350nm和240nm处有荧光(λ_(ex)=200nm),且属于m~(?)→m型发光。     

二苯甲酰甲烷铒β-二酮配合物的合成和晶体结构（英文）

利用二苯甲酰甲烷(DBM)和Er Cl_3·6H_2O反应,合成了新颖的五核Er(III)稀土配合物Er_5(μ_4-OH)(μ_3-OH)_4(μ-η~2-DBM)_4(η~2-DBM)_6(1,DBM=dibenzoylmethane)。X-射线单晶衍射确定了该配合物的晶体结构,配合物1属四方空间晶系P4/n点群,Er(III)位于金字塔结构中。     

超分子化合物(H_2L)~(2-)·2(phen)~+·2(H_2O)的合成与荧光性质

2,4-二羟基-1,5-苯二磺酸、邻二氮菲通过水热法自组装合成了一个新颖的超分子化合物(H_2L)~(2-)·2(phen)~+·2(H_2O),其中配体L=2,4-二羟基-1,5苯二磺酸。并对其进行了元素分析、红外光谱分析、荧光光谱分析、热稳定性分析、单晶及粉末X射线衍射等相关表征。结构分析表明,晶体属于单斜晶系,I 2/c空间群。所合成化合物的晶体学不对称单元由一个质子化的邻二氮菲阳离子、半个处于C_2轴位置的2,4-二羟基-1,5-苯二磺酸阴离子以及一个游离水分子组成。此外超分子化合物在室温下还表现出较强的蓝色荧光发射。     

含辅助官能团类有机酸对磷石膏晶体的影响

为研究有机酸中辅助官能团对磷石膏晶体调晶效果的影响,利用计算机仿真技术模拟琥珀酸、苹果酸和马来酸与CaSO_4·0.5H_2O(111)晶面的吸附反应,并利用吸附模型CASTEP(cambridge serial total energy package)计算上述3种有机酸与CaSO_4·0.5H_2O晶面相互作用的吸附能,得出它们对晶面调晶效果的优先顺序.通过CaSO_4·0.5H_2O晶面吸附有机酸前后有机酸中羧基键长、键角以及羧基与晶面的态密度变化,对比发现在琥珀酸羧基邻位引入富电子羟基基团或者在中间位引入顺式结构双键均有助于提高羧基与晶体表面Ca2~(+)的络合电子配位能力.利用扫描电镜(SEM)观察有机酸与磷石膏反应后的晶体形貌,并测得与有机酸反应后磷石膏试块的力学参数.结果表明:试验结果和计算机仿真技术模拟的结论一致;与苹果酸反应后的磷石膏试块抗压强度和抗折强度均最大,分别为12.85,4.21MPa.     

CaCO3和CaSO4·2H2O共同作用下Ca2+对C3A水化浆体固化氯离子性能的影响

采用平衡法研究了CaCO_3和CaSO_4·2H_2O共同存在时Ca~(2+)对C_3A水化浆体氯离子固化能力、生成产物和氯盐溶液pH值的影响.结果表明:C_3A水化浆体固化氯离子后生成含氯铝酸盐并释放OH~-,提高了氯盐溶液的pH值;CaCO_3和CaSO_4·2H_2O分别作用时均会降低C_3A水化浆体的氯离子固化能力和氯盐溶液pH值的提高程度,CaCO_3和CaSO_4·2H_2O共同作用时则会显著降低C_3A水化浆体的氯离子固化能力;C_3A水化浆体中含氯铝酸盐生成量和氯离子固化能力随氯盐溶液pH值的降低而减小,而Ca~(2+)会降低氯盐溶液pH值的提高程度,但能提高C_3A水化浆体的氯离子固化能力,CaCO_3或CaSO_4·2H_2O单独存在时都能使Ca~(2+)提高氯离子固化能力的效果更为显著,且CaCO_3比CaSO_4·2H_2O的作用更加明显,但CaCO_3和CaSO_4·2H_2O共同存在时会出现负协同作用;在CaCO_3和CaSO_4·2H_2O共同作用下,Ca~(2+)促进各水化产物与氯离子反应生成含氯铝酸盐的效果由小到大为:AFtC_3AH_6AFm碳铝酸钙水化物,同时改变了所生成含氯铝酸盐(固溶体)的物相结构.     

L—α-白氨酸与硝酸镱、销酸钇固体配合物的制备与表征

利用硝酸镱和硝酸钇在苯和无水乙醇中与白氨酸作用,制备了它们1:3型固体配合物。经元素分析、熔点测定和X—射线粉末衍射,说明它们是新化合物,组成为RE(Leu)_3(NO_3)_3·2H_2O(RE=Yb·Y,Leu—L—α—leucine);摩尔电导测定表明它们在水中为1:3型电解质;IR光谱说明稀土离子与内盐形式的白氨酸羧基配位;TG—DTG曲线表明配合物受热分解分两个阶段进行。     

1,10-邻菲啰啉衍生物配体和对苯二甲酸构筑的镉配位聚合物

以3,5-二溴对羟基苯甲醛和1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮反应生成(L)配体。以L为主配体,对苯二甲酸为辅配体采用混合溶剂热法合成了过渡金属有机化合物,[L.(1,4-bdc).Cd]n,对该配位聚合物进行了红外光谱分析,元素分析,X-射线单晶衍射分析,热失重分析。X-单晶衍射分析表明,配合物为三维网状超分子结构。     

3-甲基己二酸稀土配位聚合物的合成、结构和磁学性质

2个3-甲基己二酸稀土配位聚合物(CPs)[Er_2(L)_3(H_2O)_4](1)和[Yb_2(L)_3(H_2O)_4](2)(H_2L=3甲基己二酸)在水热条件下被成功合成,并通过元素分析、傅氏转换红外光谱、粉末X-射线衍射(PXRD)和热重分析(TGA)对其进行了表征。配位聚合物1和2表现为由3-甲基己二酸阴离子桥接两种类型的双核Ln_2单元构成的二维(2D)层状结构。此外,还研究了配位聚合物1和2的磁学性质。     

探究两种水合草酸合铜(II)酸钾晶体的合成

草酸根是一个具有强还原性的二齿弱场配体。运用控制变量法对水合草酸合铜(Ⅱ)酸钾配合物典型的针状晶体和片状晶体的制备进行探究。实验结果表明,在冰水混合物中急速冷却母液时,溶液析出的是K_2[Cu(C_2O_4)_2]·4H_2O针状晶体;在常温下缓慢冷却母液时,溶液析出的是K_2[Cu(C_2O_4)_2]·2H_2O片状晶体。并利用热重分析法测定了两种水合草酸合铜(Ⅱ)酸钾晶体的TG曲线。     

磺酸基辅助的氢键有机框架的合成、结构与荧光性质

通过水热法合成出一个全新的三维氢键有机框架化合物[Zn(4,4′-bipy)_2(H_2O)_4]·(4,4′-bpds)(I)(4,4′-bipy=4,4′-联吡啶,4,4′-H_2bpds=4,4′-联苯二磺酸),并对其进行了元素分析、红外、热重、荧光、粉末及单晶X-射线衍射等表征。结果表明,该化合物属于单斜晶系,P2_1/c空间群,a=0.925 35(3) nm,b=1.218 73(3) nm,c=1.444 67(4) nm,β=93.450(3)°,V=1.626 29(8) nm~3,Z=2,R_1=0.070 5。化合物中相邻的[Zn(4,4′-bipy)_2(H_2O)_4]~(2+)配阳离子通过氢键形成一维线性链结构,进而通过三齿氢键模式的磺酸基连接成(4,4)层状结构,层间进一步由C-H…O氢键扩展为规则的三维氢键网络。此外,该化合物室温下在300～600 nm处展现出了较强的蓝光发射。     

苯氧乙酸对苯基萘甲酰基甲基亚砜高氯酸铕配合物的合称及荧光增强效应

本文首次合成并表征了以苯基萘甲酰基甲基亚砜为第一配体(L),苯氧乙酸为第二配体（L′）与高氯酸铕形成的三元固态配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重-差示扫描量热分析,表明配合物的组成为：EuL3?L′(ClO4)2?2H2O (L=C10H7COCH2SOC6H5;L′=C6H5OCH2COO-)。红外光谱表明,亚砜配体通过亚砜基氧原子和羰基氧原子与铕离子配位,而苯氧乙酸则以通过羧基双齿螯合配位形式与铕离子配位。在丙酮溶液中的摩尔电导率表明,配合物为1：2型电解质,两个 ClO4-无机抗衡阴离子全部在外界未参与配位。配合物的荧光光谱表明,配合物产生铕离子的特征荧光,且对比于二元配合物,第二配体苯氧乙酸的加入,配合物的荧光强度增强了9.48倍。     

8-羟基喹啉-2-甲酸甲酯镱配合物的合成、结构和近红外性质

通过配体2-醛基-8-羟基喹啉与Yb(ClO4)·6H2O反应,得到8-羟基喹啉-2-甲酸甲酯镱配合物,配体中醛基在甲醇、乙腈溶液中转化为甲酯基,转化后的甲酯基与镱离子配位。配合物为零维单核结构,3个配体对镱离子形成包裹型配合物,并表现出镱离子的近红外荧光性质,固态下的荧光寿命为12.01μs,甲醇溶液中的荧光寿命为10.07μs。