TiCl4/SiO2负载型催化剂用于丁二烯聚合Ⅰ .催化剂制备条件对聚合的影响

用球磨法制备的SiO_2负载TiCl_4催化剂进行丁二烯溶液聚合,考察了催化剂制备条件对催化效率的影响,分析了聚合物的结构。结果表明：球磨48 h,负载钛质量分数4％的催化剂具有较好的催化效率;SiO_2在负载TiCl_4前用适量Al(i－Bu)_3处理,或将球磨法制备的TiCl_4/SiO_2催化剂与适量Al(i－Bu)_2Cl 在100 ℃下反应1 h,均能大幅度提高催化剂的活性;在40～50 ℃下,聚合按溶液淤浆聚合形式进行,产物为低顺式聚丁二烯。     

TiCl4/SiO2负载型催化剂用于丁二烯聚合Ⅱ.聚合条件及聚合动力学

使用以球磨法制备的 SiO2负载 TiCl4催化剂进行丁二烯溶液聚合,考察了聚合条件对催化效率的影响以及在 20～ 60℃下的聚合动力学。确定了适宜的聚合条件：以加氢汽油为溶剂, Al/Ti摩尔比为 20, Ti/Bd摩尔比为 2× 10－ 4, 50℃聚合 10 h以上。溶液聚合动力学研究结果表明,本体系在低转化率下为稳态聚合,其稳态聚合速率方程为 Rp=kpf[Ti]0[Bd],聚合的表观活化能为 11.4 kJ/mol。     

TiCl4/SiO2负载型催化剂用于丁二烯聚合 Ⅰ .催化剂制备条件对聚合的影响

用球磨法制备的SiO2负载TiCl4催化剂进行丁二烯溶液聚合,考察了催化剂制备条件对催化效率的影响,分析了聚合物的结构。结果表明球磨48h,负载钛质量分数4％的催化剂具有较好的催化效率;SiO2在负载TiCl4前用适量Al(i-Bu)3处理,或将球磨法制备的TiCl4/SiO2催化剂与适量Al(i-Bu)2Cl在100℃下反应1h,均能大幅度提高催化剂的活性;在40～50℃下,聚合按溶液淤浆聚合形式进行,产物为低顺式聚丁二烯。     

TiCl4/SiO2负载型催化剂用于丁二烯聚合Ⅲ.聚合物的结构与性能

用以球磨法制备的TiCl4/SiO2负载型催化剂进行丁二烯溶液聚合,考察了聚合条件对聚合物溶解性及结构的影响,测试了聚合物的基本力学性能。结果表明,Ti/Bd、聚合温度、溶剂类型对聚合物的溶解性影响较大。随着聚合温度升高,聚合物的反式-1,4-结构摩尔分数增加,顺式-1,4-结构摩尔分数降低。聚合物生胶具有较高强度和邵尔A型硬度,但扯断伸长率低,其硫化胶具有较好的耐磨性能和回弹性。     

TiCl4/SiO2负载型催化剂用于丁二烯聚合Ⅱ.聚合条件及聚合动力学

使用以球磨法制备的SiO2负载TiCl4催化剂进行丁二烯溶液聚合,考察了聚合条件对催化效率的影响以及在20～60℃下的聚合动力学.确定了适宜的聚合条件以加氢汽油为溶剂,Al/Ti摩尔比为20,Ti/Bd摩尔比为2×10-4,50℃聚合10h以上.溶液聚合动力学研究结果表明,本体系在低转化率下为稳态聚合,其稳态聚合速率方程为Rp=kpf[Ti]0[Bd],聚合的表观活化能为11.4kJ/mol.     

磷酸酯配体对镍系催化剂催化丁二烯聚合的影响

研究了在环烷酸镍-三异丁基铝(简称Al)-三氟化硼乙醚络合物(简称B)体系中添加磷酸二(2-乙基己基)酯(简称P)对丁二烯聚合活性的影响,并通过傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱、凝胶渗透色谱-激光光散射仪-黏度计在线联用系统等对聚合物结构进行了表征。结果表明,采用P-B预混的陈化方式,取P与B的摩尔比为0.020,在Al与B的摩尔比为0.7~2.0时单体转化率都达了90%以上。聚合物的相对分子质量可通过改变P/B或Al/B进行调节。P的引入对聚合产物的顺式结构含量几乎没有影响,产物仍为高顺式聚丁二烯;在高相对分子质量级分的支化度较高,所得聚合物溶液的剪切黏度下降。     

醇改性负载钛系催化剂用于1,3-丁二烯的聚合

以不同种类不同用量的醇改性TiCl4／MgCl2催化丁二烯聚合。结果表明,与改性前催化剂合成的高结晶度硬塑料状反式聚丁二烯不同,改性催化剂制备的聚丁二烯为低结晶度的弹性体,其乙烯基质量分数已达到中乙烯基聚丁二烯的范畴,反式-1,4-结构质量分数仍高于50％,顺式-1,4-结构质量分数基本低于10％。随醇用量的增加,乙烯基质量分数可进一步提高。     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究：Ⅱ.TiCl4正己熔溶液与硅胶？…

研究了ＴｉｃＬ４正己烷溶液与硅胶表面基团的反应,着重讨论了活化温度对于硅胶表面烃基数的影响,以及活化温度,反应温度和ＴｉＣｌ４正己烷溶液浓度对于反应过程中硅胶表面载钛量的影响,最后提出了相应的操作策略以控制硅胶表面的改性。     

TiCl4/SiO2负载型催化剂用于丁二烯聚合Ⅲ.聚合物的结构与性能

用以球磨法制备的TiCl4/SiO2负载型催化剂进行丁二烯溶液聚合,考察了聚合条件对聚合物溶解性及结构的影响,测试了聚合物的基本力学性能.结果表明,Ti/Bd、聚合温度、溶剂类型对聚合物的溶解性影响较大.随着聚合温度升高,聚合物的反式-1,4-结构摩尔分数增加,顺式-1,4-结构摩尔分数降低.聚合物生胶具有较高的强度和邵尔A型硬度,但扯断伸长率低,其硫化胶具有较好的耐磨性和回弹性.     

酯对钼系Ziegler-Natta催化剂引发丁二烯聚合的影响

以MoCl_4(Mo)为主催化剂,甲苯氧基二异丁基铝(Al)为助催化剂,在加氢汽油溶剂中,研究了8种酯对丁二烯(Bd)聚合的影响。结果表明,凡是能够溶解在酯中的Mo与Al所组成的二元催化体系,大多能很好地引发Bd聚合,并有较高的催化活性。酯的主要作用是增加Mo在加氢汽油中的溶解性,对聚合物的分子量影响不大,对微观结构几乎无影响。     

纳米NiB/SiO2/CTAB催化剂的制备和表征

为增加NiB粒子的多样性并拓宽其现有的应用范围,采用浸渍化学还原方法制备NiB/SiO2/CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)粉体催化剂.通过X射线衍射仪、扫描电子显微镜(sEM)和傅里叶变换红外分光光度计等仪器对制备的NiB/SiO2/CTAB粉体的组成、物相和组织形貌进行表征的结果为:在纳米SiO2载体表面成功沉积了N...     

PW/SiO2-Al2O3负载型催化剂用于萘异丙基化反应性能研究

以自制PW/SiO_2-Al_2O_3为催化剂,研究载体及其负载量对萘异丙基化反应转化率和选择性的影响,并考察反应时间、活化温度和反应温度对催化剂性能的影响。结果表明,以异丙醇和萘[n(异丙醇)∶n(萘)=2]为原料,环己烷为溶剂,在活化温度和反应温度均为250℃及反应时间5 h条件下,磷钨酸(PW)负载质量分数40%时,PW/SiO_2-Al_2O_3负载型催化剂对萘异丙基化反应的催化效果最好,萘转化率87. 97%,DIPN选择性41. 41%,DIPN中β,β-DIPN占比达到59. 82%。     

KT-02负载型镍催化剂用于对硝基苯酚催化加氢

以KT-02新型Ni/SiO2催化对硝基苯酚加氢制备对氨基苯酚,考察了温度、压力、搅拌速度等因素对反应的影响,并对催化剂进行了套用实验。实验表明,以甲醇为溶剂,加入8%催化剂,在90-95℃、1.5 MPa氢压条件下反应4.5 h,对硝基苯酚转化率和对氨基苯酚选择性均可达98%,催化剂套用8次以上。     

负载钛-三异丁基铝体系催化1-丁烯聚合 Ⅰ.聚合条件对1-丁烯聚合的影响

考察了负载钛（Ｔｉ）－三异丁基铝（Ａｌ）催化体系聚合条件对１－丁烯（Ｂｔ）聚合的影响。实验表明,该催化体系对Ｂｔ聚合催化效率可达３４．８ｋｇ／ｇ,聚合物为全同立构和无规立构聚１－丁烯的混合物。在一定的Ｔｉ／Ｂｔ（摩尔比）下,随着Ａｌ／Ｔｉ（摩尔比,下同）的增加和温度的升高,转化率都是先升高后下降,最佳Ａｌ／Ｔｉ值为３００,温度为３０℃。聚合物的相对分子质量和全同立构ＰＢｔ含量均随Ａｌ／Ｔｉ和温度升高而逐渐下降。     

催化剂制备条件对金属分散度的影响

本文介绍了在常规浸渍方法制备负载型镍基催化剂Ni/SiO2的过程中,工艺条件对NiO分散度的影响.采用XRD、DTA、BET和IR等表征手段分析了不同焙烧温度、焙烧时间、Ni担载量以及助剂Cu的加入量与金属分散度的关系,分析结果表明,Ni担载量为15%,焙烧温度为500℃,焙烧时间为3h的条件下,NiO分散效果最佳.     

稀土催化剂制备条件对丁二烯与异戊二烯共聚合的影响

采用溶液聚合法在己烷溶剂中以新癸酸钕(简称Nd)/三异丁基铝(简称Al)/氯化二乙基铝(简称Cl)催化体系合成丁二烯-异戊二烯共聚物,研究催化剂制备过程中陈化方式、陈化时间、陈化温度、异戊二烯单体加入量和催化剂组分配比对丁二烯与异戊二烯共聚合的影响。结果表明:采用Nd/Al/Cl催化体系可以合成高顺式丁戊无规共聚物,催化剂制备条件对共聚物微观结构的影响不大,聚丁二烯和聚异戊二烯链节中的顺式1,4-结构摩尔分数均大于0.96;在催化剂制备过程中加入少量异戊二烯单体,可提高催化剂的聚合活性;共聚物具有高数均相对分子质量(38.8×104~42.1×104);当Al/Nd摩尔比为15、Cl/Nd摩尔比为1.5时,丁戊共聚物的收率较大,相对分子质量分布最窄。     

KT-02负载型镍催化剂用于5-氨基邻甲酚的制备

以负载型KT-02催化剂催化5．硝基邻甲酚加氢制备5．氨基邻甲酚。对反应条件进行了一系列优化,研究了温度、压力、催化剂加入量等因素对反应的影响,在90～100℃、2．0MPa下,产品收率大于98％,纯度达99．5％。     

Cp2TiCl2/坡缕石黏土负载型催化剂催化乙烯聚合的特性

利用浸渍法制备了两种二氯二茂钛（Cp₂TiCl₂）/坡缕石黏土负载型催化剂Cat-A 和Cat-B,并进行了乙烯淤浆聚合评价。对热活化黏土进行表征的结果表明,坡缕石黏土在热活化过程中由于配位结晶水的脱除表面主要由Lewis酸性位占据。黏土载体所具有的表面酸性使其具有完全不同于硅胶载体的负载茂金属催化剂聚合行为。在相同的聚合条件下,直接负载型催化剂的活性高于载体化学修饰型催化剂,甚至高于均相Cp₂TiCl₂催化剂。直接负载催化剂所得聚合产物的分子量和熔点低于载体化学修饰催化剂,且其产物性质受温度影响更为显著。以硅胶负载型茂金属催化剂作为对比,分析了表面具有较强Lewis酸性的载体活性中心性质,以此解释了直接负载型催化剂的乙烯聚合特性。对直接负载型催化剂不同时间段的聚合产物形态进行了扫描电镜观察,发现最终聚合产物中聚合物“纤维”和“纤维”聚集体形态的形成,并进一步分析了聚合物形态演化过程的特点。