原油脱钙技术研究与工业应用

针对克拉玛依稠油，用自行开发的KR-1脱钙剂，进行原油脱钙技术研究，考察了影响脱钙效果的主要因素，确定了较佳的工艺条件，并进行了工业应用试验。工业应用结果表明，该技术对克拉玛依稠油具有很好的脱金属效果，原油中钙平均脱除率为87．5％，最高达90．1％，净化油钙含量降低至40．0μg／g以下，最低可达22．1μg／g，脱镁、脱钒率达到66．0％～78．0％，同时可使电脱盐装置电流降低50％以上。还对脱钙剂循环使用技术进行了实验室研究，显示出良好的使用效果和工业应用前景。     

脱钙剂TS-888在常减压装置上的工业应用

在中国石油乌鲁木齐石化公司炼油厂600万t／a常减压装置上,考察了脱钙剂TS-888对高酸高钙原油脱钙及下游焦化装置生产的影响。结果表明:在剂钙比（脱钙剂与原油中钙离子的质量比）为4:1时,原油脱钙率大于70％,脱后原油及外排污水性质均符合指标要求;脱钙剂加注前,1^#-4^#焦化加热炉的升温速率依次为0．51,0．54,0．63,0．44℃／d;脱钙剂加注后,其升温速率则依次降低至0．18,0．28,0．36,0．35℃／d,焦炭产品灰分质量分数平均值由0．91％降至0．72％。     

原油萃取脱钙技术的研究及工业应用

针对克拉玛依稠油性质，利用白行开发的KR-1脱钙剂，采用萃取脱钙工艺进行了高钙原油脱钙技术研究，对影响该技术脱钙效果的主要因素进行了详细考察，并根据实验室推荐的优化脱钙工艺条件，进行了工业化应用试验。工业应用结果表明，该萃取脱钙技术对克拉玛依稠油具有很好的脱金属效果，原油中钙平均脱除率为86．0％，最高达90．1％，净化油平均钙质量分数降低至31．4μg／g，最低可达22．1μg／g，脱镁、脱钒率均达到66％—78％，同时可使电脱盐装置电流降低50％以上。     

脱钙剂CC827494在原油电脱盐中的应用

介绍了脱钙剂CC827494在北京燕山分公司Ⅲ套常减压电脱盐装置上的工业试验情况。考察了该脱钙剂注入量对原油脱钙率、常压塔底油和减压塔底渣油中钙含量、电脱盐电流、电脱盐排水中钙含量、电脱盐排水水质以及设备腐蚀的影响。结果表明,脱钙剂注入质量分数为40μg／g时,原油中的钙质量分数由10．27μg／g降至4．10μg/g以下,脱钙牢达60％以上,脱钙效果明显;使用脱钙剂CC827494后,可以为下游装置提供优质原料,同时有利于电脱盐的平稳操作,节能效果明显。     

KR-1原油脱钙剂在苏丹的工业应用

苏丹六区油田的稠油密度大、钙含量高，不能采用常规的加工方式进行处理，利用延迟焦化直接加工该油，因其含钙量高影响设备正常运行，采用KR-1原油脱钙剂对该原油进行两级脱钙处理，脱后原油的钙离子含量由1100μg／g降至34μg／g，原油盐含量降至小于3mgNaCl／L，含水质量分数小于0．2％，可确保设备正常运行。     

高钙低硫原油循环脱金属工艺的工业应用

高钙低硫原油循环脱金属工艺在中国石油克拉玛依石化公司1.5 Mt/a延迟焦化装置上进行了工业应用。工业应用结果表明,该工艺对高金属原油（尤其是低硫高金属原油）脱金属效果明显,产品焦炭的灰分由1.0%降到0.5%以下,达到了1B级的标准,有效地解决了脱金属废水难以处理的问题,产生了较好的经济效益。     

新型高效原油脱钙剂RPD-Ⅱ及其应用研究

针对高含钙原油开发研制了RPD-Ⅱ新型高效原油脱钙剂，考察了脱钙剂注剂量、原油性质、油水混合强度、注水率和注水pH值等对脱钙效果的影响，结果表明，在剂钙比为3～4时，原油脱钙率达到90％以上。RPD-Ⅱ型原油脱钙剂对碳钢具有腐蚀性，在实际工艺过程中，通过增加不锈钢材质注剂管线可解决腐蚀问题。工业应用试验结果表明，对钙质量分数50μg／g原油，使用RPD-Ⅱ脱钙剂后钙质量分数可降至5μg／g以下，脱钙率达94％左右，灰分可降低90％以上，原油电脱盐排放水中油质量分数降至100mg／L以下，显著改善电脱盐装置的操作性能。     

高含盐原油的脱钙及其机理研究

针对高含盐原油,在实验室进行了脱除原油中非水溶性有机钙盐的试验及机理研究。对EDTA（乙二胺四乙酸）等数种有机脱钙剂进行不同原油的脱钙性能试验。采用筛选出的几种脱钙剂在剂／钙摩尔比为1－3时,脱钙率达80％以上,大部分脱后原油含钙量可降到5μg/g以下。     

微生物脱除高钙原油中钙的研究

用特定的培养基使筛选出的微生物菌种大量繁殖，菌生物活性增强的同时积累大量代谢产物。将细菌发酵液与原油以一定比例混合，振摇一段时间后，油、水分离，用原子发射光谱法测定原油中金属含量。结果表明，新疆九区稠油（钙含量在250μg／g左右）脱钙率达到95％；苏丹原油（钙含量720μg／g）钙含量可降至20μg／g以下；苏丹原油（钙含量1990μg／g）脱钙率达到50％以上；并且重复性很好。同时对硫、氮，胶质、沥青质等重组份有一定的脱除效果。反应条件温和，菌液可循环使用，且可同时实现微生物代谢产物对高粘稠油的乳化降粘作用，改善原油流动性。     

原油脱钙剂工业试验

工业试验研究了RPD-Ⅱ型脱钙剂的脱钙效果及其对电脱盐系统操作性能的影响。改进后的RPD-Ⅱ型脱钙剂具有良好的效果，在剂钙质量比大于3．5时，对平均含钙54μg／g的原油，脱钙率在90％以上，原油中钙质量分数可降至5μg／g以下，对灰分的脱除率在80％以上，对铁的脱除率最高达74．1％。加入该脱钙剂后，电脱盐罐中电场电流大幅度下降，电压增大，改善了电脱盐系统的操作性能；电脱盐排水中油含量降至100mg/L以下，达到炼油企业电脱盐排水油含量不大于200mg/L的指标要求；对电脱盐装置无明显腐蚀。     

The Commercial Application of Decalcifying Agent JCM-2004RPD at KRC

The commercial application of the decalcifying agent JCM-2004RPD at Khartoum Refinery Co. Ltd. is introduced in this article. This decalcifying agent has good effect for calcium removal. When the dosage of decalcifying agent was 1600 ppm, the decalcification rate of the crude oil could reach more than 60%, while the ash content of petroleum coke was on specification and the coke quality could meet the 3B class quality standard. After decalcification, the average calcium content in crude oil leaving the desa/ter was 488 ppm, and the salt content in crude after desalting could be less than 3 mg NaCl/L, with the water content in crude after desalting being lower than 0.2%.     

HF-101原油脱钙剂的工业应用

采用大港油田集团油田化学有限公司研制的HF-101脱钙剂对中国石油锦州石化分公司炼油厂掺炼杜巴原油进行了工业试验。应用结果表明:使用HF-101脱钙剂后原油中的钙平均脱除率可达到90.89%,脱后原油的平均钙质量分数为24.81μg/g;原油的灰分由脱钙前的0.065%降至0.030%左右;原油的盐含量和水含量也大幅度下降。锦州石化分公司使用脱钙剂后,满足石油焦和煅烧普通焦的灰分质量要求,经济效益显著,并且使用HF-101脱钙剂可使电脱盐装置的操作电流下降50%,具有较好的节能降耗作用。     

HF-101原油脱钙剂的工业应用研究

采用大港油田集团油田化学有限公司研制的HF-101脱钙剂对中国石油锦州石化分公司炼油厂掺炼的杜巴原油脱钙效果进行了实验室评价及工业试验。实验室评价结果表明,在剂钙质量比为2:1、注水量为5%、电脱盐温度130℃、破乳剂加量30μg/g的条件下,原油脱钙率达到90.89%～91.43%,显示了良好的脱钙效果。工业应用试验结果表明,使用HF-101脱钙剂后原油中的钙平均脱除率可达到90.89%,脱后原油的平均钙含量为24.81μg/g;原油的灰分由脱钙前的0.065%降至0.030%左右;原油的盐含量和含水量也大幅度下降。并且使用HF-101脱钙剂可使电脱盐装置的操作电流下降50%,具有较好的节能降耗作用。     

作为焦化原料的风城超稠油电脱盐、脱钙工业试验

针对风城超稠油黏度大、密度大的特点,在1.50 Mt/a延迟焦化装置采用稀释降黏的加工工艺,同时使用KR-1脱钙剂对风城超稠油进行脱钙工业试验。结果表明:稀释油掺入量(w)为20%时,风城超稠油100℃运动黏度从350mm2/s降低到60.03mm2/s,同时脱后原油的水、盐含量均明显下降,大大缓解了电脱盐装置脱盐、脱水效果差的问题;脱前原油钙质量分数为359μg/g,经适度脱钙,原油中钙脱除量为100~180μg/g,脱钙率为30%~40%;脱钙试验期间,电脱盐一级、二级、三级电流分别为150~180,140~180,160~210A,电脱盐电流整体波动较小;脱钙工业试验期间的焦炭灰分基本在1.2%以下,最低可达0.7%。     

超声波强化重质原油破乳脱水脱钙

 摘要：以含钙量高达180 μg/g的新疆重质原油为研究对象，在实验室条件下，采用超声波破乳技术进行重质原油脱水脱钙研究。在确定破乳剂K和脱钙剂R、注水量12%(体积分数)、脱钙剂/钙摩尔比1.5︰1的条件下，考察了超声波强化破乳脱水脱钙的影响因素。结果表明，油-剂混合时的搅拌速率、超声波发生器输出电压、超声波辐照时间和超声波辐照后的沉降时间都有其最佳值。实验样品经7000 r/min搅拌速率混合均匀，经60 V超声波辐照5min，再在80℃沉降24 h后，原油含水量降低至0.64%(体积分数)，脱钙率达到37.8%，说明超声波有较好的破乳脱水和脱钙作用。     

降低石油焦灰分的措施研究

根据高灰分石油焦的特性及应用领域,研究了降低石油焦灰分的措施。分析结果显示,石油焦灰分中的主要元素为O,Ca, S,Fe, Ni, Si, Mn等,金属和非金属元素对石油焦灰分的总贡献比例分别约为43%和57%。X射线衍射分析结果表明,在原油中Ca含量较高的情况下,石油焦灰分中的物质大都以金属氧化物的形态存在,尤其以结构较稳定的CaSO₄和CaO的比例为最高,两种含钙化合物在灰分中合计占比约为90%。对高钙原油实施脱钙处理,可以明显降低延迟焦化焦炭的灰分,且可减小CaSO₄和CaO在灰分中的占比。对原油进行深度脱钙后,原油钙含量与延迟焦化石油焦的灰分对应关系的研究结果表明,石油焦灰分与原油中钙含量之间大体呈线性关系。此结论可为石油焦的生产和销售提供一定的参考。     

MPTT型原油脱钙剂的实验研究

利用SH-Ⅰ型电脱盐试验仪对MPTT原油脱钙剂进行了实验研究,考察剂钙摩尔比、破乳剂加入量、注水量、反应温度、电场场强以及沉降时间对脱钙效果的影响.结果表明:针对辽河及多巴混合原油的性质研制的MPTT型脱钙剂在剂钙比为1.0～1.2、温度为135℃、注水量为6％、破乳剂加入量30μg/g、弱电场场强400V/cm、强电...     

Technology for Coking of Heavy Crude Oil with High Acid Number

Sudan Khartoum Refinery Co. has selected a unique route featuring delayed coking of crude in connection with the highly sour and high-calcium heavy crude extracted from Sudanese oil block No. 6.The crude oil after pretreatment for calcium removal is subjected to coking for removal of acids and metals with the coker products being further processed. The crude oil extracted from Sudanese oil block No. 6 contains as high as 13 mg KOI-Jdg of crude in addition to a calcium content of 1600 ppm. This article makes an analysis on problems related with the operation of commercial delayed coking unit for processing of highly sour crude and bring forth measures to solve these problems. The liquid yield resulted from coking of crude oil can reach 82 m%, and the petroleum coke can meet the quality requirement for class 3B petroleum coke.     

石油中有机钙化合物脱除反应的研究

以原油中的有机钙为研究对象,考察各条件对有机钙脱除反应的影响.结果表明:有机钙的脱除率随着脱钙剂加入量、注水率、反应温度、反应时间的增加而提高;脱钙反应在弱酸性溶液中进行较为有利,脱钙剂水溶液的pH值以6.5为佳;有机钙脱除过程是含有脱钙剂的水相从油相中萃取金属钙的化学萃取过程,受扩散和化学反应双重控制.     

劣质原油脱钙技术在常减压装置的工业应用

中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化分公司6 Mt/a常减压装置加工北疆原油时掺炼20%~30%高钙风城稠油,采用TS-888脱钙剂对该劣质原油进行脱钙工业试验。结果表明:(1)当剂钙比为(3.0~3.5)∶1时,原油脱钙率达到65%~68%;(2)当剂钙比提高到4∶1时,原油脱钙率超过70%,加注期间脱后原油含盐合格率为97.78%,脱后原油水分最大值0.030%,含盐污水化学需氧量最大值为1 927 mg/L,氨氮最大值为64.3 mg/L,加注脱钙剂后原油含盐含水和外排含盐污水指标合格,加注脱钙剂对电脱盐装置运行没有影响;(3)当剂钙比为(3.0~3.5)∶1时,减四线脱钙率达到59.00%,渣油脱钙率达到64.60%,加热炉温升由0.51℃/d下降到0.18℃/d,焦炭灰分由0.91%降至0.72%,减压渣油钙含量降低,焦化装置加热炉运行工况明显改善。