溶剂结晶优化试验分析

虽然目前一级结晶每釜的进料量从原设计方案的3.732t提高到4.5t的最大进料量,但由于结晶时间较长,四台结晶器一天最大只能运行两个频次、生产8釜,按照目前原料组成和富集液生产流量,一级结晶器的生产效率只能满足不到4.0t/h工业用碳十粗芳烃分离均四甲苯的生产需求.为满足装置提高处理负荷后富集液处理、提高均四甲苯产量的...     

丙烯环氧化反应溶剂效应和酸碱效应研究

以用四丙基溴化铵（TPABr）为模板剂合成的钛硅分子筛TS－1为催化剂,H2O2为氧化剂,研究了丙烯环氧化反应中的溶剂效应和酸碱效应。结果表明,采用甲醇－水混合溶剂,随着溶剂中含量的增加,环氧丙烷（PO）选择性下降,丙二醇（PG）选择性升高。少量水对H2O2转化率影响不大,但水量超过50％时,H2O2转化率明显降低。与甲醇相比,采用乙醇、异丙醇或丙酮为党课时,反应效果均较差。反应介质的pH值对环氧化产物分布影响显著。碱性物质的加入可以明显地提高PO选择性,抑制O和溶剂发生副反应。过量碱性物质易造成催化剂失活,这种失活是可逆的。控制碱性添加物的用量,催化剂重复使用21次仍具有较好的催化性能。实验结果证实了钛硅分子筛－醇类溶剂－H2O2共存的体系中反应按五元环过渡态的机理进行。     

丙烯环氧化反应溶剂效应和酸碱效应研究

以用四丙基溴化铵(TPABr)为模板剂合成的钛硅分子筛TS-1为催化剂,H2O2为氧化剂,研究了丙烯环氧化反应中的溶剂效应和酸碱效应.结果表明,采用甲醇-水混合溶剂,随着溶剂中水含量的增加,环氧丙烷(PO)选择性下降,丙二醇(PG)选择性升高.少量水对H2O2转化率影响不大,但水量超过50%时,H2O2转化率明显降低.与甲醇相比,采用乙醇、异丙醇、正丙醇或丙酮为溶剂时,反应效果均较差.反应介质的pH值对环氧化产物分布影响显著.碱性物质的加入可以明显地提高PO选择性,抑制PO和溶剂发生副反应.过量碱性物质易造成催化剂失活,这种失活是可逆的.控制碱性添加物的用量,催化剂重复使用21次仍具有较好的催化性能.实验结果证实了钛硅分子筛-醇类溶剂-H2O2共存的体系中反应按五元环过渡态的机理进行.     

环己烷氧化反应中的溶剂效应

以铁卟啉为催化剂,考察了乙酸、乙腈和离子液体为溶剂对环己烷氧化反应的影响。实验结果表明,乙酸、乙腈和离子液体作为溶剂均能提高环己烷的转化率,与乙酸和乙腈相比,离子液体为溶剂时环己烷的转化率最高,且环己烷的转化率随离子液体酸性的增强而增加。在离子液体N-丁基磺酸吡啶硫酸盐25mL、反应温度145℃、反应时间3h、氧气压力0.8MPa、催化剂5mg条件下,环己烷的转化率可达20.8%,KA油(环己醇和环己酮)的选择性为82.6%。环己烷氧化产物可通过倾析与离子液体进行分离,离子液体脱水后可重复使用3次。     

甲醇羰基化过程中的溶剂效应

考察了在间二甲苯液体介质中 ,甲醇羰基化合成甲酸甲酯的反应动力学。结果表明 ,间二甲苯对反应速率有一定影响。随着溶液中间二甲苯含量的增大 ,溶液的介电常数逐步减小 ,在溶液中进行的甲醇羰基化反应的正逆反应速率常数则逐步增大 ,同时间二甲苯含量的增大也使反应的活化能减小。这些影响可通过把速率常数与溶液的介电常数关联起来的Scatchard方程来解释。     

非溶剂结晶提纯

用结晶法可以提纯有机产品而勿需溶剂。这需要借助于有着环境保护意识的半分批法 ,目前该方法正在具备工业性生产规模的工厂实施。     

乙基硅油调和油组分间的相互作用——“溶剂效应”

研究了乙基硅油与癸二酸酯调和油的ＩＲ基团振动频率的变化，发现乙基硅油与癸二酸酯间存在着相互作用，由于这种作用十分类似溶液中溶剂效应所导致的结果，因此将两润滑油调和组分间的相互作用称作润滑油调和“溶剂效应”。利用乙基硅油与不同油品调和时产生的“溶剂效应”可以说明乙基硅油调和油具有独特的粘度和粘温特性的原因。     

润滑油酮苯脱蜡工业结晶系统的改进

目前,在酮苯脱蜡生产工艺流程中,结晶系统采用一段脱油的滤液作为第一、第二次溶剂,采用新鲜溶剂作为第三次溶剂加入,但效果不太理想。1991年3月茂名石油工业公司炼油厂在酮苯脱蜡装置上进行了改进原工艺流程的工业试验,改用新鲜溶剂作为第一、第二次溶剂加入,一段脱油的滤液作为第三次溶剂加入,结果改善了结晶效果,降低了单位能耗,提高了装置处理量及脱蜡油收率。此工艺流程改进简单可行。     

极性溶剂中微量环戊二烯的二聚反应

对微量环戊二烯(CPD)在极性溶剂二甲基甲酰胺(DMF)、甲基吡咯烷酮(NMP)和乙腈(ACN)中的二聚反应进行了研究,考察了反应温度、反应时间、溶剂中CPD初始含量对极性溶剂中微量CPD二聚反应的影响,讨论了极性溶剂的溶剂效应,并与非极性C5溶剂中常量CPD二聚反应过程进行了比较。实验结果表明,极性溶剂可以促进微量CPD二聚反应的进行,极性中等且结构简单的DMF对CPD二聚反应的促进作用最大,极性最强的NMP次之,极性最弱的ACN的促进作用最弱。在3种极性溶剂中,反应初始阶段CPD转化率和DCPD收率都随反应时间的延长、反应温度的升高和CPD初始含量的增加而增大;在105～125℃内,反应4 h后CPD的二聚反应趋于平衡。     

反应结晶制备氯乙酸的研究

用氯化反应与熔融结晶耦合装置,进行乙酸氯化与产物氯乙酸(MCA)的结晶分离,避免了 MCA 的深度氯化,从而提高了 MCA 的收率。实验中保持结晶条件不变,考察了不同氯气流量对反应体系中 MCA 含量随反应时间的变化。结果表明,通氯量为314.6 mL/min 时,出现 MCA 含量变化的“平台期”,反应与分离能力相匹配,MCA 晶体含量达94.9%(质量分数,下同),二氯乙酸含量在1.5%以下。     

溶剂脱蜡过程中脱蜡助剂对蜡结晶的影响

采用质谱法（MS）、偏光显微镜、差示扫描量热法（DSC）和X射线衍射法（XRD）等分析手段,考察了传统工艺生产的减四线糠精油（N4）和加氢500N含蜡油（J500）在溶剂脱蜡过程中,脱蜡助剂A和助剂B对含蜡油的脱蜡过滤速度、脱蜡油收率、蜡晶颗粒度、析蜡点和蜡晶结晶度的影响。结果表明,N4和J500中添加助剂A和助剂B后,脱蜡过滤速度、脱蜡油收率和析蜡点均提高,N4蜡晶的宏观颗粒度和微观结晶度增大,J500蜡晶的宏观颗粒度和微观结晶度变化不大,但颗粒聚集度增大。在过滤速度和脱蜡油收率方面,以链烷烃为主要蜡组分的N4对非极性助剂A的感受性好于极性助剂B,以链烷烃和环烷烃为主要蜡组分的J500对极性助剂B的感受性好于非极性助剂A。     

减压馏分油的馏程宽度对溶剂精制和溶剂脱蜡过程的影响

在实验室利用配制的减三线和减四线馏分油,考察了馏程宽度对溶剂精制和溶剂脱蜡过程的影响。结果表明,馏程宽度在60℃左右的窄馏分油和粘度与它相等的馏程宽度在120℃左右的宽馏分油,在同一溶剂、相同条件下,精制深度相同时,精制油收率前者比后者都有提高,提高的程度在试验溶剂中以甲基吡咯烷酮为最高(一段精制时可提高4～6个百分点),其次是糠醛和酚;在用配制的馏分油精制油进行溶剂脱蜡时,窄馏分油比宽馏分油的脱蜡油收率提高2～5个百分点,过滤速度提高2.0～2.5倍,脱蜡温差有所降低。     

浅谈单溶剂与双溶剂的脱蜡效果

就溶剂脱过程中溶剂的选择进行了论述。通过用甲异丁基酮和甲乙酮混合溶剂做脱蜡或脱油溶剂，对溶解能力，脱后油收率，等性能方面的综合比较，提出了发展ＭＩＢＫ脱蜡工艺的建议。     

溶剂效应对络合反应法脱除模拟柴油中氮化物的影响

考察溶剂对络合反应法脱除石油中氮化物效果的影响。选择一系列具有代表性的金属盐络合剂与模型化合物进行络合反应,结合气相色谱-质谱（GC-MS）分析结果,研究不同金属盐在不同反应溶剂中对氮化物的络合脱除效果。结果表明:溶剂效应会显著影响部分盐络合反应脱除氮化物的效果,乙醇有利于金属盐的溶解和金属离子的解离,因此Fe2(SO4)3,ZnSO4,CuSO4,NiSO4,PdCl2在乙醇体系中能较好地络合脱除碱性氮化物;甲苯和乙醇能促进CuCl2金属离子解离,使得CuCl2在甲苯和乙醇中比在二氯甲烷中络合脱除碱性氮化物的效果好;溶剂效应对ZnCl2络合脱除碱性氮化物效果的影响不显著;FeCl3在乙醇体系中络合脱除碱性氮化物时伴随有显著的副反应,副产物有氯代芳烃和聚合物。     

高碱度烷基水杨酸钙制备中的溶剂效应

考察了高碱度烷基水杨酸钙制备中溶剂的影响,结果发现,在极性较大的二甲溶剂中制备的产品胶体料子尺寸较小,分布比较均匀;而在极性较小庚烷中合成的产品胶体粒子尺寸较大,分布不均。并在二甲苯及汽油溶剂中制备出碱值大于４００ｍｇＫＯＨ／ｇ的产品,对其胶体结构、使用性能进行模拟评定发现,前者产品中胶体粒子较小,产品具有较好的清净性、产品具有较好的清兆性、机磨性及胶体稳定性;后者产品中胶体粒子较大,使用性能较差     

碳酸钠对聚合物溶液性质的影响

为研究Na_2CO_3对聚合物溶液性质的影响,对含Na_2CO_3的聚合物溶液进行黏度、剪切流变测试、水动力学尺寸测量以及岩心驱替实验。实验结果表明,随着Na_2CO_3浓度的增加,KYPAM溶液黏度减小,AP-P4溶液黏度先降后增。将Na_2CO_3加入到含Ca~(2+)(质量浓度500mg/L)的聚合物溶液中,KYPAM和AP-P4溶液黏度随着Na_2CO_3浓度的增加而增加,其中AP-P4的黏度增加较大,Na_2CO_3浓度为55mg/L时,AP-P4黏度增加67%。聚合物流变测试表明,含Na_2CO_3的KYPAM溶液的稠度系数K均大于不含Na_2CO_3的体系,其流变指数n均小于不含Na_2CO_3的体系。注入水配制相同浓度的KYPAM溶液,加Na_2CO_3的聚合物水动力学尺寸平均粒径比不含Na_2CO_3聚合物增加78%;加Na_2CO_3的聚合物的阻力系数和残余阻力系数比不含Na_2CO_3的体系更高,其分别为55.00、5.5和34.13、3.38。因此Na_2CO_3可以作为一种提高含Ca~(2+)聚合物黏度的添加剂使用。     

脱蜡助剂对加氢处理油溶剂脱蜡助滤效果的评价

以兰炼加氢处理的125N、200N、400N及120BS润滑油基础油为原料，对不同相对分子质量的聚烯烃／聚丙烯酸脱蜡助剂DEW－6、DEW－7、DEW－8的脱蜡助滤效果在实验室进行了评价。评选工艺采用关键单元的间歇式过程。试验结果表明，对于125N，DEW－6加剂量为0．05％时，过滤速度提高60％－80％，油收率提高5个百分点，蜡含油降低70％；对于200N，DEW－7加剂量为0．01％时，过滤速度能提高50％，油收率提高5个百分点，蜡含油降低30％；对于400N，DEW－7加剂量为0．09％时，过滤速度能提高150％，油收率提高10个百分点，蜡含油降低30％、对于120BS，DEW－8加剂量为0．09％时，过滤速度提高60％，油收率提高3个百分点，蜡含油降低30％。     

抗氧剂1010的晶型分析

利用差示扫描量热分析(DSC)、红外光谱(IR)、粉末X射线衍射(XRD)等手段对抗氧剂1010样品进行了晶体结构分析。不同方法各有特点,分析结果应是几种方法的相互印证与归纳统一。     

降凝剂对原油中蜡非等温结晶行为的影响

以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)和聚丙烯酸高碳醇酯(PA)为主要原料,制备了一种高凝原油降凝剂（PA-EVA）,采用差示扫描量热法研究了降凝剂的添加对原油中蜡的非等温结晶动力学的影响。结果表明：PA-EVA降凝剂起到了异相成核作用,使蜡的结晶峰温升高,结晶速率增大;PA-EVA降凝剂通过增大蜡晶几何尺寸,减少了对液态油的包覆,从而改善原油的流动性。