生物基多元醇的开发现状及展望

叙述了国内外生物基多元醇的开发现状,对其在我国的发展进行了展望。     

环氧基多元醇改性水性聚氨酯的合成与性能研究

为提高水性聚氨酯的耐化学介质性能,使用顺酐（MA）与聚己内酯二醇反应生成顺酐聚己内酯二醇单酯（MP）,之后再与环氧树脂（E-51）反应,合成环氧基多元醇（EMP）最后以此为原料与聚己内酯二醇复配,制得环氧基多元醇改性水性聚氨酯（EWPU）。研究了不同反应,条件及 EMP用量对改性水性聚氨酯及涂膜性能的影响,通过红外光谱、粒径分析和热重分析对产物及涂膜进行了测试及表征。结果表明：通过在聚氨酯分子结构中引入具有柔性结构的环氧基多元醇,与未改性 WPU相比,所制备出的环氧基多元醇改性水性聚氨酯的耐介质性能明显提高,涂膜具有优异的柔韧性、附着力、硬度及耐热性等性能。     

新戊基多元醇酯在润滑领域的应用研究

新戊基多元醇酯性能优良,文章介绍了新戊基多元醇酯的定义及性能特点,概述了新戊基多元醇酯在喷气发动机润滑油、车用机动油、精密仪表油、润滑脂基础油和金属加工液等方面的应用,指出开展相关研究工作的发展趋势。     

对称性氨基苯酚类化合物的合成

氨基酚类化合物与金属离子配位后在催化、生物活性和功能材料方面有着广泛的应用。利用曼尼希反应,以水为溶剂,2,4-二叔丁基苯酚、甲醛和不同类型的胺类化合物为原料高产率的合成了一系列新的对称性氨基苯酚类化合物。经核磁确认了最终化合物结构,该合成路线起始原料便宜,改进后的工艺操作简单,适合大批量生产。     

曼尼希反应合成碱木质素胺基多元醇的研究

以碱法制浆造纸废弃物碱木质素为原料,碱木质素提纯后,利用曼尼希反应对其进行改性,合成碱木质素胺基多元醇。通过单因素实验,研究了二乙醇胺、甲醛与碱木质素的物料比及反应温度、滴加甲醛时间以及总反应时间等因素对碱木质素胺基多元醇羟基值的影响。实验结果表明:物料比m(碱木质素)∶m(二乙醇胺)∶m(甲醛)=1∶2∶1.2,反应温度80℃,甲醛滴加时间1 h,总反应时间3 h,得到的产物羟基值最高,达到159.94 mg/g。通过傅里叶红外光谱对产物进行了表征。     

对称性氨基苯酚类化合物的合成

氨基酚类化合物与金属离子配位后在催化、生物活性和功能材料方面有着广泛的应用。利用曼尼希反应,以水为溶剂,2,4-二叔丁基苯酚、甲醛和不同类型的胺类化合物为原料高产率的合成了一系列新的对称性氨基苯酚类化合物。经核磁确认了最终化合物结构,该合成路线起始原料便宜,改进后的工艺操作简单,适合大批量生产。     

磁性固体酸催化制备高羟值植物油基多元醇

以ZrOCl_2·8H_2O和纳米Fe_3O_4为原料,用共沉淀法制备了ZrO_2/Fe_3O_4载体,并以浸渍法将SO_4~(2–)负载于ZrO_2/Fe_3O_4载体上作为活性中心,制得SO_4~(2–)/ZrO_2/Fe_3O_4催化剂。利用FTIR、EDS、XRD等对催化剂的组成、结构、表面酸性、磁性能进行了表征。将此磁性固体酸催化剂应用于甘油作为开环剂的环氧大豆油制备多元醇反应体系中,考察了催化剂用量、温度、反应时间等对开环转化率及产物羟值的影响。结果表明,最佳反应条件为:催化剂用量为环氧大豆油质量的1%,反应温度80℃,反应时间6 h。在该条件下环氧大豆油开环转化率达99%,产物羟值达365 mg KOH/g。     

阻燃型全生物基多元醇聚氨酯泡沫的制备及性能研究

利用环氧大豆油分别与乙醇和苯基磷酸发生开环反应,制备了两种不同的大豆油基多元醇(Polyol-E与Polyol-PPOA),将二者按照不同的配比与异氰酸酯(PM200)反应制备了硬质聚氨酯泡沫材料。对混合多元醇制备的硬质聚氨酯泡沫材料的泡孔结构、密度、力学性能及阻燃性能进行了测试和分析。测试结果表明,随着Polyol-PPOA质量分数的增加,样品的泡孔数量先减少后增加,泡孔尺寸先增大后减小。密度随着Polyol-PPOA的用量增加先增加后减小。压缩强度呈现先降低后升高的趋势,Polyol-PPOA为70%(质量)时的压缩强度达到0.133 MPa,在800℃时的残炭率达到17.57%,极限氧指数也在这时达到最高,为23.10%。     

有机硅改性磷酸化蓖麻油的合成

以蓖麻油为主雾原料，经醇解反应、与有机硅接枝、磷酸化反应合成了加脂剂含硅磷酸化酯交换蓖麻油。通过红外光谱、凝胶渗透色谱等确定了合成产物的结构、组成和相对分子质量，并对各步反应条件进行了优化实验：当蓖麻油与丁醇的摩尔比为1：（3～4）时，蓖麻油的酯交换深度比较理想；反应温度在80℃-90℃时，接枝率可达85％以上；在较低的温度下，蓖麻油接枝产物可以发生磷酸化反应，生成的磷酸化蓖麻油平均相对分子质量为1200左右，乳液稳定。     

苯羟化合成苯酚最佳反应条件的研究

在单因子实验基础上采用正交设计及极差分析方法,确定了以双氧水为氧化剂,以Ｆｅ３＋－７３２阳离子交换树脂为催化剂,苯直接羟化合成苯酚的最佳反应条件。     

秸秆焦油基聚醚多元醇的合成及其在PUR泡沫中的应用

采用气/质联用仪对秸秆焦油的成分进行了分析,确定了49种化合物,相对酚总量为66.23%。用秸秆焦油、多聚甲醛、二乙醇胺、环氧丙烷为原料,制备焦油基Mannich聚醚多元醇(TMP),对反应过程进行了探索,并用TMP、二异氰酸酯系化合物(粗MDI)等制备了焦油基聚氨酯(PUR)泡沫。结果表明,合成焦油基Mannich碱的较佳条件为反应温度80℃,反应时间3 h,二乙醇胺的转化率可达到90.47%。研究了环氧丙烷的添加量对TMP及其PUR泡沫结构与性能的影响,并将TMP基PUR与纯苯酚(PMP)基PUR进行了性能比较。结果表明,TMP基PUR泡沫具有PMP基PUR泡沫相近的力学性能和热稳定性,且成本较低,因此具有良好的应用前景。     

曼尼希反应与木质素的改性

综述了木质素与脂肪胺的曼尼希反应机理 ,反应物的种类和反应条件 ,并且详细介绍了反应产物木素胺及其衍生物在石油开采、沥青乳化、污水处理、染料分散等方面的应用进展     

Mannich 反应在聚氨酯中的应用

介绍了曼尼希(Mannich)反应的基本机理及其在聚氨酯中的应用.重点阐述了利用 Mannich反应合成的多元醇、阻燃荆、固化剂及催化剂在聚氨酯应用领域中的使用情况,并对Mannich反应在聚氨酯领域的研究进展进行了简单的概括.     

Mannich反应合成2-噻吩甲胺

2-噻吩甲胺是一种重要的医药中间体,主要用于合成阿佐塞米(Azosemide)和氯苯磺酸西尼铵(Thenium Closilate)。以噻吩、甲醛、氯化铵为原料,通过Mannich反应合成出2-噻吩甲胺。通过考察条件得出:在反应温度为60～65℃,时间40～50min,噻吩:甲醛:氯化铵=1∶3∶3(mol)时,选择性最高可达35%;Mannich反应后加入甲醇反应,使得反应选择性提高到57%;2-噻吩甲胺粗品先成为盐酸盐再精馏,产品纯度达到99%。     

PIPA多元醇制备软质PU泡沫

将自制的PIPA多元醇用于发泡,对其进行各种性能测试,结果发现:用PIPA多元醇制备的泡沫,对泡沫的密度、回弹率、压陷硬度等性能都有不同程度的影响;在同样配方条件下,相对于不含PIPA多元醇的试样泡沫,有着更好的力学性能;高固含量PIPA多元醇泡沫相对于POP多元醇泡沫,具有更好的压陷硬度、回弹率、拉伸强度、伸长率以及撕裂强度等机械性能。     

可循环的FeCl_3·6H_2O/乙醇催化体系催化mannich反应

实验以FeCl3·6H2O为催化剂、乙醇为溶剂的绿色可循环催化体系,催化醛、胺和酮的一锅法Mannich反应。反应在室温条件下进行,完成后,产物通过过滤、重结晶即可得到,产率高达85%。滤液可作为催化体系循环使用。与传统的酸催化剂相比,FeCl3·6H2O相对稳定,安全,毒性较低,廉价易得。FeCl3·6H2O/乙醇催化体系未经进一步处理可连续循环催化反应四次,效率稍微降低,但是产率没有明显下降。     

一种新型胺基树脂的制备

以乙酰化聚苯乙烯微球为原料经Mannich反应制备了一种新型胺基树脂,该树脂可替代氯甲基树脂制备的阴离子交换树脂及酶固定化胺基载体,因此,避免了氯甲基树脂生产中使用氯甲醚等致癌物质及多取代、二次交联等副反应的问题. 讨论了反应温度和时间、物料比、加料方式、介质中的水量等因素的影响. 最佳反应条件为无水乙醇介质,胺:醛:盐酸:乙酰基(摩尔比) 10:10:3.3:1,反应温度100℃,反应时间12 h,制备的胺基树脂氮含量为13.7 mmol/g. 机理研究显示乙酰基发生 多取代反应.     

Mannich反应在油田化学品中的应用

介绍了Mannich反应及其反应机理,综述了Mannich反应在油田化学品合成上的应用,主要包括油田上使用的缓蚀剂、破乳剂、絮凝剂和促凝剂等,最后对Mannich反应在油田化学品中的应用前景进行了展望。     

Mannich反应在药物合成化学中的教学探索

Mannich反应在有机合成中有着重要用途。文章对Mannich反应在药物合成化学中如何教学进行新的教学探索。这对有机化学、化学制药工艺学教学也有一定的借鉴意义。