离子液体中FCC模拟汽油相转移催化氧化脱硫研究

合成了一种磷钨杂多酸季铵盐[CTMA]3PW12O40,以此为相转移催化剂,离子液体[Omim]PF6为萃取剂,构建了[CTMA]3PW12O40/[Omim]PF6/H2O2催化氧化萃取耦合脱硫体系,用于脱除FCC模拟汽油中二苯并噻吩(DBT)。考察了双氧水用量、反应温度、反应时间和催化剂用量对DBT脱除效果的影响,结果表明:当双氧水用量n(H2O2)/n(S)=4、反应温度T=60℃、反应时间t=90min、催化剂用量n(催化剂)/n(S)=1∶10、萃取剂[Omim]PF6用量为1mL时,该脱硫体系中DBT脱除率可达96.9%。     

硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化合成环己酮乙二醇缩酮

采用浸渍法制备了硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化剂.通过环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮,探讨了硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化剂对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响.实验表明硅钨钼酸掺杂聚苯胺是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂,在n(环己酮)n(乙二醇)=12.0,催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,环己烷为带水剂,反应时间1.0 h的优化条件下,环己酮乙二醇缩酮的收率可达79.2%.     

原位法制备H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2催化剂及其催化性能

用原位合成法制备了不同固载量的磷钨酸催化剂H3PW12O40/SiO2作催化剂,通过FT-IR、XRD等手段对催化剂进行表征。结果表明,在煅烧温度为200℃,活化时间为4h,H3PW12O40负载量为20%时,原位法制备的催化剂在载体孔壁中高度分散的磷钨酸仍然保持了Keggin特征结构,且与SiO2材料的表面羟基存在一定的化学相互作用。对苯甲醛1,2-丙二醇缩醛合成的催化性能研究表明,固定苯甲醛用量为0.2mol,在n(苯甲醛)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5,催化剂的用量占反应物料总质量1.0%,环己烷用量为8mL,反应时间为60min条件下,产品收率可达88.5%。催化剂使用5次以后,催化活性仍然保持在接近51.7%。     

离子液体催化酯交换合成碳酸甲乙酯

设计合成了一种碱性功能化离子液体[OHBMIM]PhCOO,在其作为催化剂时,考察了其对碳酸二甲酯(DMC)和碳酸二乙酯(DEC)交换制备碳酸甲乙酯(EMC)的催化性能。研究表明,当离子液体用量为5%,反应温度为85℃,反应时间为6h,反应物配比n(DMC)∶n(DEC)=1时,EMC收率可达52.6%。并且,离子液体[OHBMIM]PhCOO重复使用6次后,EMC收率没有明显降低。     

离子液体中杂多酸季铵盐催化氧化汽油脱硫研究

将二苯并噻吩(DBT)溶于正辛烷配制成模拟汽油(硫含量500μg/g),以磷钼钒杂多酸季铵盐[(CH3)4N]4PMo11VO40为催化剂,离子液体[BMIM]PF6为萃取剂,H2O2为氧化剂,考察了催化剂用量、双氧水用量、反应温度、反应时间和硫化物种类对模拟汽油脱硫率的影响,并探讨了催化氧化脱硫机理。结果表明:当催化剂用量为0.02g/mL油、双氧水用量n(H2O2)/n(S)=4、反应温度60℃、反应时间60min和离子液体[BMIM]PF6体积为1mL时,催化氧化脱硫体系[(CH3)4N]4PMo11VO40/[BMIM]PF6/H2O2对含DBT的模拟汽油的脱硫率可达97.8%,该体系对不同硫化物脱硫率大小顺序为DBT4,6-DMDBTBT。在最佳工艺条件下,考察了该体系对FCC汽油的脱硫效果,脱硫后FCC汽油的硫含量为8.6μg/g,符合国Ⅴ汽油标准。该体系可循环使用,循环使用6次后,脱硫率没有明显降低。     

己二酸-1,4-丁二醇-尿素共聚物的合成与表征

以己二酸、1,4-丁二醇和尿素为原料,在氩气环境下,通过高温熔融缩聚反应合成了一种新型可降解的己二酸-丁二醇-尿素共聚物,并对反应时间、催化剂种类及其用量、原料配比、反应温度等因素对聚合产物的影响进行了研究。采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、热重分析(TG)、差示量热扫描(DSC)对产物的结构与性能进行了表征。结果表明,当丁二醇和尿素的总量与己二酸(n(丁二醇+尿素)∶n(己二酸))的摩尔比为1.16∶1,丁二醇和尿素(n(1,4-丁二醇)∶n(尿素))的摩尔比为5∶1,最高反应温度为220℃,二月桂酸二丁基锡为催化剂且用量为原料总量的0.03%,总反应时间10h,所得到产物的重均分子量(Mw)可达12700,其颜色、热稳定性和降解性能等较好。     

乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯和丁二酸二甲酯的耦合反应

研究了乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯(EC)和丁二酸二甲酯(DS)耦合反应合成聚丁二酸乙二酯(PES)预聚体和碳酸二甲酯(DMC)的新工艺。结果表明,乙酰丙酮氧钛对EC和DS耦合反应的催化效果最好。并以乙酰丙酮氧钛为催化剂考察了反应温度、催化剂用量、物料配比、反应时间对耦合反应的影响,得到最佳的工艺条件:反应温度225℃~235℃,n(EC)=0.23 mol,n(DS)=0.1 mol,n(cat)=3.3mol,反应时间3h。在该工艺条件下,DMC收率51.3%,PES预聚体的特性黏数0.1358。     

高取代度阳离子高直链淀粉的制备及絮凝性能

以高直链玉米淀粉为原料,NaOH为催化剂,2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(ETA)为阳离子醚化剂,成功的制备了高取代度阳离子高直链淀粉。分别研究了反应溶剂、反应温度和时间、醚化剂用量、催化剂浓度等因素对产物取代度的影响。实验结果表明,当n(NaOH)/n(ETA)/n(脱水葡萄糖单元AGU)=0.30,反应溶剂为二氧六环和水(V/V=1∶1),n(ETA)/n(AGU)=2,反应温度为60℃,反应时间7h时,制备的阳离子淀粉取代度(DS)可达到1.27。采用FTIR、1 H-NMR和SEM表征了高取代度阳离子高直链淀粉的结构。絮凝实验表明,阳离子高直链淀粉可以作为一种良好的新型絮凝材料。     

Synthesis, characterization of adipic acid-l, 4-butanediol-urea copolymer

以己二酸、1,4-丁二醇和尿素为原料,在氩气环境下,通过高温熔融缩聚反应合成了一种新型可降解的己二酸-丁二醇-尿素共聚物,并对反应时间、催化剂种类及其用量、原料配比、反应温度等因素对聚合产物的影响进行了研究。采用红外光谱（FT-IR）、核磁共振（1H-NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）、热重分析（TG）、差示量热扫描（DSC）对产物的结构与性能进行了表征。结果表明,当丁二醇和尿素的总量与己二酸（n（丁二醇＋尿素）∶n（己二酸））的摩尔比为1.16∶1,丁二醇和尿素（n（1,4-丁二醇）∶n（尿素））的摩尔比为5∶1,最高反应温度为220℃,二月桂酸二丁基锡为催化剂且用量为原料总量的0.03%,总反应时间10h,所得到产物的重均分子量（Mw）可达12700,其颜色、热稳定性和降解性能等较好。     

酯化及烷基共改性有机硅的合成及性能研究

以含氢硅油、丙烯酸酯和烯烃为原料,在氯铂酸螯合物的催化作用下,通过硅氢加成反应合成了酯化及烷基共改性有机硅。通过正交试验测定反应的转化率,探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量以及反应物比例对反应的影响,并得出较适宜的反应条件为:第一步酯化改性反应时间为4h,反应温度为100℃,催化剂用量为25μg/g;第二步烷基改性反应时间6h,反应温度为120℃,催化剂用量为20μg/g,n(Si—H)∶n(C=C)=1∶1.4,在该条件下,含氢硅油中Si—H的转化率达94%。并对合成产品的表面性能进行了测试。     

光度法快速测定水泥中Fe2O3

在pH2左右的条件下,磺基水扬酸能与三价铁形成红紫色稳定的络合物,最大吸收波长为510nm,表观摩尔吸光系数为1．87×10^3L·mol^-1·cm^-1。本文研究了显色体系,并确定了反应的最佳条件,提出了用磺基水扬酸分光光度法测定水泥中三氧化二铁的方法,测定结果与认定值相符,其相对标准偏差（RSD）小于2％。     

溶胶-凝胶法制备单相Ca2Co2O5粉体

以Co（N03）2.6H2O，Ca（NO3）2.4H2O为原料，柠檬酸为络合剂，利用溶胶-凝胶法（Sol-gel）制备出Ca2CO2O5粉体。采用TG-DSC、XRD和ESEM等测试方法对干凝胶体的热分解过程、样品的物相以及形貌进行了表征。实验结果表明：干凝胶体在700-900℃煅烧，煅烧2h后均能得到单相的Ca2CO2O5粉体，颗粒尺寸分布均匀，范围在1-2μm。在同一配比浓度、同一煅烧时间下，适当提高煅烧温度有利于Ca2CO2O5晶体的生长。     

凝胶自蔓延燃烧法制备纳米La_2O_2CO_3粉体

研究一种以溶胶-凝胶作为前躯体制备纳米La2O2CO3粉体的新方法,以柠檬酸和硝酸镧为原料,采用凝胶自蔓延燃烧法制备纳米La2O2CO3粉体,并利用X射线衍射、差热分析、透射电镜等手段对合成产物进行表征,确定最佳的工艺条件。结果表明:在前驱溶液的pH值为2,烘干温度为400℃,煅烧温度为600℃时,可以制备出平均晶粒尺寸为30 nm的La2O2CO3颗粒,且粉体的粒径均匀,粒径分布狭窄。     

Na2CO3对超细Fe2O3微晶结构的控制作用

通过在硬脂酸铁、硬脂酸熔融液中添加氢氧化钠，经热解后可提高热稳定性的γ－Fe2O3。采用IR、XRD、TEM等手段对原粉及样品进行了表征，结果表明热解生成的Na2CO3对Fe2O3的晶型有稳定作用，对晶粒大小具有调控作用，对其机理进行了初步探讨。     

Some physical properties of V2O5-Fe2O3 and V2O5-Fe2O3-Li2O systems

Various methods have been used to study the physical properties of the V₂O₅-Fe₂O₃ and V₂O₅-Fe₂O₃-Li₂O systems, including X-ray, electron microscope, Mössbauer effect, NMR and thermogravimetric measurements. The iron ions are approximately equally distributed in substitutional and interstitial sites in the V₂O₅ lattice. The maximum number of iron ions dissolved in the V₂O₅ matrix corresponds to 4 mol % Fe₂O₃. In all the samples a quantity of Fe₂O₃ which has not been included in lattice is observed. The V₂O₅-Fe₂O₃ and V₂O₅-Fe₂O₃-Li₂O systems are formed from solid solutions mixed with very small Fe₂O₃ particles. The analysis of the charge compensation of iron ions suggests that V₂O₅ is a quasi-amorphous semiconductor. Irradiation of V₂O₅-based samples with an electron beam induces the V₂O₅ platelets to convert to the VO _x phase.     

One-pot synthesis of Al2O3 modified mesoporous ZrO2 with excellent thermal stability and controllable crystalline phase

In this paper, a series of Al₂O₃ modified mesoporous ZrO₂ (M-ZrAl) materials are designed and achieved through a one-pot EISA strategy. As proved by different characterizations, the introduced Al₂O₃ species exist as highly dispersed states, and the crystalline phase (t-ZrO₂ and m-ZrO₂) of M-ZrAl material could be accurately controlled through adjusting the content of Al₂O₃ species. Moreover, the M-ZrAl-10 material exhibits excellent textural properties (specific surface area (56?m²·g^?1), pore size (8.2?nm) and pore volume (0.13?cm³·g^?1)) even treated at 800?°C. The obtained materials are employed as support for MoO₃/M-ZrAl solid acid catalyst, and the relationship between catalytic performance (Friedel-Crafts alkylation, acetalization and esterification) and crystalline structure of support is specially explored. The result shows that the support with t-ZrO₂ phase is beneficial for the formation of acid sites and enhancement of catalytic performance for the MoO₃/M-ZrAl solid acid catalyst.     

溶胶凝胶-微波加热技术制备Y2O3稳定ZrO2纳米粉体的研究

以硬脂酸为分散荆。采用溶胶凝胶-微波加热技术研究了制备Y2O3稳定ZrO2(YSZ)纳米粉体的条件与方法。分别用红外光谱(IR)、X射线粉末衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、比表面积(BET)测定及电测量技术对该纳米粉体的结构与性能进行了表征。结果表明：在700℃以上微波处理得到立方相YSZ纳米粉体，其粒子分散性好，形貌为椭球体，平均粒径约为37nm，在480～980℃温度范围内呈现出良好的电导率，并且有较高的稳定性。     

用减压膜蒸馏法分离AlCl3-HCl-H2O体系中盐酸的研究

对减压膜蒸馏法分离AlCl3 -HCl-H2 O体系中盐酸进行了研究 ,着重考察了下列各种因素的变化对蒸馏液中盐酸浓度、HCl及H2 O通量的影响 :温度 (5 5～ 6 4℃ )、减压侧压力(7.5～ 10 .0kPa)及溶液中AlCl3 浓度 (0～ 80g/L) .实验结果表明 ,随着料液中盐酸浓度的增加 ,HCl通量增加 ,而H2 O通量降低 ;随着料液温度的升高 ,蒸馏液中盐酸浓度增大 ;减压侧压力对蒸馏液的组成基本无影响 ,而仅仅影响HCl及H2 O通量 ;料液中存在AlCl3 有利于HCl的分离 ,可提高蒸馏液的HCl浓度及其通量 ,而且随着AlCl3 浓度的增大 ,趋势更为明显 .实验结果与热力学分析结果一致 .     

Structural studies of some V2O5-P2O5-B2O3-Fe2O3 glass systems

X-ray diffraction and infrared measurements were performed on vanadium borophosphate glass containing different amounts of iron ranging from 0–7.5 mol % and heat treated at 300 °C for various times. The structure and phase separation could be determined for each glass composition. V₂O₅ was the main precipitated phase in all heat-treated samples, and its amount was dependent on the heat-treatment time and Fe₂O₃ content. Also FeP was detected in samples heat treated for 24 h. The infrared measurements showed the presence of both V⁴⁺ and V⁵⁺. The symmetry of V₂O ₇ ⁴⁻ and VO ₄ ³⁻ groups was found to increase with increasing Fe₂O₃ content. It was also found that some PO₄ changed to BO₃, forming a non-bridging oxygen.