3－乙酰氧基－1，3，5（10），15－雌四烯－17－酮与甘氨酸甲酯Michael加成反应的研究

以３－乙酰氧基－１，３，５（１０），１５－雌四烯－１７－酮和甘氨酸甲酯为原料，筛选出适宜的催化剂三乙胺和溶剂四氢呋喃，通过Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应合成了３－乙酰氧基－１５－（Ｎ－甲氧羰亚甲基氨基）－１，３，５（１０）－雌三烯－１７－酮，并通过红外和质谱方法确定其结构．     

3β-乙酰氧基-15β，16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮的合成

在二甲亚砜、四氢呋喃或1，4-二氧杂环己烷溶剂中，当温度为12～30℃时，碘化三甲氧硫锤鎓（((CH3)3S^ OI^-)与氢化钠(NaH)作用1h生成甲基硫氧叶立德，再与3β-乙酰氧基雄甾-5，15-二烯-17-酮(Ⅱ)反应，产物经分离得到环丙化产物3β-乙酰氧基-15β，16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮；探讨了反应物配比、反应温度、溶剂种类、加料方式对环丙化反应的影响．当反应温度为12℃，n((CH3)3S^ OI^-)：n(NaH)2：n(Ⅱ)=1．10：1．05：1．00，加料方式为叶立德溶液加入到甾体溶液中，溶剂为二甲亚砜和四氢呋喃(体积比为4：1)时，用重结晶法分离得产物，产率为80．5％．测试了产物的比位移值Rf、熔点、旋光度，并采用IR，MS和^1HNMR等对产物进行了表征．     

3,3—乙撑二氧—5a，10a—环氧—△^9（11）—雌甾二烯—17a—（—1丙炔基）—17β—醇的合成与表征

用过氧化氢/a,a,a-三氟苯乙酮催化3,3-乙撑二氧-△^5(10),9(11)-雌甾二烯-17a-（-1丙炔基）-17β-醇环氧化合成相应的3,3-乙撑二氧-5a,10a-环氧-△^9(11)-雌甾烯-17a-（-1丙炔基）-17β-醇,原料转化率高;-5a,10a-环氧化合物和5β,10β-环氧化合物的摩尔比达到10:1,经柱层析分离、提纯;得到了相应纯的-5a,10a-环氧化合物和5β,10β-环氧化合物,测定了它们的熔点、比旋光度;并用IR谱、^1H-NMR谱和^13c-NMR谱对共结构进行了鉴定。     

16ζ—溴—3—乙酰氧基—17,17—乙二氧撑01,3,5（10）—雌三烯的制备及其构…

以３－乙酰氧基－１７，１７－乙二氧撑－１，３－５（１０）－雌三烯为原料制备１６ζ－溴－３－乙酰氧基－１７，１７－乙二氧撑－１，３，５（１０）－雌三烯的反应中，采用不同反应条件，得到２种化合物。通过物理方法和化学方法，证明这２种化合物为立体异构体，并确定了它们的构型。     

16ξ－溴－3－乙酰氧基－17，17－乙二氧撑－1，3，5（10）－雌三烯的制备及其构型的研究

以３－乙酰氧基－１７，１７－乙二氧撑－１，３，５（１０）－雌三烯为原料制备１６ξ－溴－３－乙酰氧基－１７，１７－乙二氧撑－１，３，５（１０）－雌三烯的反应中，采用不同反应条件，得到２种化合物．通过物理方法和化学方法，证明这２种化合物为立体异构体，并确定了它们的构型．     

3,3-乙撑二氧-5α,10α-环氧-Δ~(9(11))-雌甾二烯-17α-(1-丙炔基)-17β-醇的合成与表征

用过氧化氢 /α,α,α 三氟苯乙酮催化 3 ,3 乙撑二氧 Δ5(10 ) ,9(11) 雌甾二烯 1 7α ( 1 丙炔基 ) 1 7β 醇环氧化合成相应的 3 ,3 乙撑二氧 5α ,1 0α 环氧 Δ9(11) 雌甾烯 1 7α ( 1 丙炔基 ) 1 7β 醇 ,原料转化率高 ;5α,1 0α 环氧化合物和 5β,1 0 β 环氧化合物的摩尔比达到 1 0∶1 ;经柱层析分离、提纯 ;得到了相应纯的 5α ,1 0α 环氧化合物和 5β,1 0 β 环氧化合物 .测定了它们的熔点、比旋光度 ;并用IR谱、1H NMR谱和13 C NMR谱对其结构进行了鉴定 .