新型热塑性聚酯—聚对苯二甲酸丙二醇酯

本文介绍了聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)的制法、结构、性能及应用,并和PET、PBT等工程塑料进行了比较。     

聚酯中亚甲基含量对其热性能影响研究

以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)为研究对象,采用差示扫描量热仪考察了其亚甲基含量对聚酯的玻璃化转变、熔融结晶行为、冷结晶行为等热性能的影响,通过Avrami方程、Arrhenius方程计算了3种聚酯的结晶物理常数;采用热失重分析仪分析了PET,PTT,PBT的热稳定性。结果表明:PET的玻璃化转变温度为77.24℃,而PTT,PBT未见明显的玻璃化转变;随着亚甲基含量增加,聚酯的熔点下降,冷结晶峰温度上升,其中PTT在67.8,192.0℃处存在两个冷结晶峰;3种聚酯的熔融结晶行为均符合Avrami方程;随着亚甲基含量增加,聚酯的熔融结晶热焓、Avrami指数依次增大,半结晶时间依次减小,校正后的非等温结晶动力学常数变化不大;3种聚酯的冷结晶程度均弱于熔融结晶,PET,PTT,PBT的冷结晶程度分别约为熔融结晶的70%,10%,7%,冷结晶速度依次变快;随着聚酯中的亚甲基含量增加,聚酯的热稳定性变差;3种聚酯的热降解过程可分为3个阶段,PTT,PBT初始分解温度低于PET,第一、第二降解活化能高于PET,但第三降解活化能低于PET。     

PTT长丝瞬时拉伸回弹性能研究

在相同条件下对比研究了PET ,PTT和PBT 3种芳香族聚酯长丝的瞬时拉伸回弹性能 ,分析了测定条件对PTT长丝瞬时拉伸回弹性能的影响 ,并初步讨论了 3种芳香族聚酯长丝的瞬时拉伸回弹机理。结果表明 ,PTT长丝的瞬时拉伸回弹性能明显优于PBT长丝 ,更优于PET长丝 ,PTT长丝在低伸长率和高伸长率下均具有优异的瞬时拉伸回弹性能 ;测定PTT长丝瞬时拉伸回弹率时 ,建议采用 0 .5cN/tex的预张力 ,5 0 0mm/min的拉伸速率和 2 0 %的定伸长率等条件     

裂解气相色谱质谱技术鉴定聚酯纤维

应用傅里叶变换红外光谱、裂解气相色谱质谱(PyGC-MS)联用技术鉴定聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸-1,4-环己二甲醇酯(PETG)纤维。结果表明:PET,PBT,PTT,PTEG纤维可以应用红外光谱初步鉴定为聚酯纤维,但4种纤维的红外光谱类似,难以具体鉴别,而该4种纤维的PyGC-MS具有各自的特征裂解产物,其中PET,PBT,PTT的特征裂解产物分别具有100%相对丰度的苯甲酸、对苯二甲酸单丁烯酯、对苯二甲酸单丙烯酯,PETG的特征裂解产物为1,4-二亚甲基-环己烷、2,4,6-辛三烯等,以此4种聚酯特征裂解产物为鉴定PET,PBT,PTT,PTEG纤维的依据。该方法简便、快速、准确,已应用于实际检测。     

1,3-丙二醇制备工艺的研究进展

综述了1,3-丙二醇生产工艺的研究进展。重点分析了以丙烯醛和环氧乙烷为主要原料的两种化学合成工艺的技术特征,并与以葡萄糖和甘油为原料、生物法生产1,3-丙二醇的生产工艺进行了对比。提出1,3-丙二醇生产工艺的改进方向在于进一步提高技术指标,降低生产成本,使得下游PTT聚酯与PET、PBT和PA66相比较更具有竞争优势,这是1,3-丙二醇形成规模化生产的关键。最后对1,3-丙二醇生产现状及其今后的发展进行了简单介绍。     

PTT工程塑料的开发和应用

介绍聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)基础树脂的合成工艺路线及其主要原料1，3-丙二醇(PDO)的生产工艺路线。阐述了PTT树脂的发展概况和现状，国际主要生产商的发展动向，国内PTT树脂和原料PDO的开发状况及建设规划。比较了PTT、PET、PBT、PA66和PC的纯树脂品级和玻璃纤维增强品级的性能，概述了PTT的开发和应用状况，介绍了商业化系列PTT产品的牌号和性能，并展望了PTT的市场前景。     

PTA酯化缩聚法合成PTT的研究

研究了用精对苯二甲酸 ( PTA )法合成聚对苯二甲酸丙二醇酯 ( PTT)的工艺特点 ,探讨了影响合成工艺的因素 ,并与 PET的合成工艺进行了比较。结果表明 ,PDO质量对 PTT性能有较大影响 ;PTT的合成工艺与 PET的有较大差别 ,合成 PTT采用钛化合物或 X作为酯化和缩聚反应的催化剂较合适 ,酯化反应在 2 2 0～ 2 40℃ ,0 .2 5 MPa以下进行 ,酯化率要达到 98%以上 ,缩聚反应的真空度及反应时间需准确控制     

气相色谱法测定PTT中的DPG含量

采用毛细管气相色谱法测定了聚对苯二甲酸丙二酯 ( PTT)产品中 1,3-二丙二醇 ( DPG)的含量 ,用乙醇胺降解法对 PTT大分子进行降解处理 ,选用了 CBP-W2 5 -10 0毛细管柱 ,氢火焰检测器 ,并用 1,6-己二醇作内标。结果表明 ,DPG的最低检测限为 0 .0 5 % ,相对标准偏差为 0 .78% ,平均回收率为10 0 .3%     

PTT原料1，3-丙二醇的生产技术

1，3-丙二醇(PDO)是生产聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)的重要原料，因制备PDO的费用较高，曾影响了PTT的发展。     

聚酯工业发展新动向

介绍了 PET、PEN、PTT、PBT等聚酯的性能、开发、应用、原料、市场需求及预测 ,着重讨论了 PEN和 PTT两种新型聚酯单体奈二甲酸二甲酯 (NDC)和 1,3- PDO(1,3-丙二醇 )合成工艺路线和应用前景 ,并提出了我国加快新聚酯开发的建议。     

Du Pont工业化生物包装树脂

据“Plaastics Technology”,2008—07报道,美国特拉华州Wilmington的Du Pont（杜邦）包装和工业聚合物公司已工业化聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）系列牌号,原料之一的生物丙二醇bioPDO是从玉米发酵制备的,PTT中含可再生资源材料比例高达35％。新牌号Biomax1100PTT可用于制备注塑容器和化妆品包装,据称性能与PBT和PET加工的同样制品性能相近,     

裂解气相色谱-质谱法研究芳香族聚酯类纤维热分解

采用裂解气相色谱质谱法研究了600℃时聚对苯二甲酸丁二酯纤维(PBT)、聚对苯二甲酸丙二酯纤维(PTT)和聚对苯二甲酸乙二酯纤维(PET)的热裂解反应,分别鉴别到22种、25种和25种主要裂解产物。PBT的特征性裂解产物是苯甲酸丁烯酯、苯甲酸丁酯、1,4-苯二甲酸-3-丁烯酯、1,4-苯二甲酸-双-3-丁烯酯和二苯甲酸-1,4-丁二醇酯;PTT的特征性裂解产物为苯甲酸丙烯酯、苯甲酸丙酯、对苯二甲酸单丙烯酯、1,4-苯二甲酸-双-2-丙烯基酯、二苯甲酸-1,3-丙二醇酯;PET的特征性裂解产物为苯甲酸乙烯酯、苯甲酸乙酯、苯二甲酸双乙烯酯、二苯甲酸-1,2-乙二醇酯。     

DuPont工业化生物包装树脂

据“Plaastics Technology”，2008—07报道，美国特拉华州Wilmington的Du Pont（杜邦）包装和工业聚合物公司已工业化聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）系列牌号，原料之一的生物丙二醇bioPDO是从玉米发酵制备的，PTT中含可再生资源材料比例高达35％。新牌号Biomax1100PTT可用于制备注塑容器和化妆品包装，据称性能与PBT和PET加工的同样制品性能相近，     

微生物发酵法中试生产1,3-丙二醇

以甘油为原料,利用克雷伯氏菌进行了发酵罐容积规模分别为1 m3和20 m3的发酵法1,3-丙二醇生产的中试研究。试验结果表明:1m3和20m3的发酵罐最终发酵液中1,3-丙二醇平均质量浓度分别达到了74.6 g/L和63.9 g/L,1,3-丙二醇相对于甘油的得率分别为61.2%和49.9%。采用发酵液醇沉预处理、再精馏的专利技术可分离得到纯度大于99%的1,3-丙二醇产品,分离收率大于85%,产品质量达到了聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)聚合反应的要求。成本分析表明,生物法生产1,3-丙二醇技术是经济可行的。     

1,3-丙二醇的生产与应用

1,3-丙二醇是合成聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)的单体,PTT具有广泛应用领域,本文着重阐述1,3-丙二醇的性能、合成及几种生产方法的比较。     

3-羟基丙醛加氢制1，3-丙二醇的研究

1，3-丙二醇(1，3-PDO)是一种重要的有札化工中间体，是生产新型聚酯材料——聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯(PTT)的主要原料。PTT纤维具有优异的回弹性和抗污染性能，在地毯、工程塑料、服装面料等领域有良好的应用前景。丙烯醛水合加氢法是合成1，3-PDO的一个重要方法．该方法主要也括丙烯醛水合制备3-HPA和3-IIPA加氢制备l，3-PBO两步。     

PET/PTT合金结晶形态的研究

采用XP-201热台偏光显微镜研究了对苯二甲酸乙二醇酯（PET）/对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）合金等温结晶时的结晶形态及影响因素。研究结果表明：随着等温结晶温度的升高,PET/PTT(40/60)合金的结晶诱导期变长;在观察的时间范围内各样品的球晶尺寸随着时间的延长而增大;随着PTT含量的增加,样品球晶的线生长速率增大,球晶尺寸增大;对比不同温度下等温结晶的球晶形态,PET/PTT(100/0)样品在190℃结晶时球晶尺寸最大, PET/PTT(40/60)样品和PET/PTT(100/0)样品在180℃结晶时球晶尺寸最大; PET/PTT(0/100)样品等温结晶时呈现出了复杂的条带球晶。     

PTT／PET共混体系结晶行为和形态研究

利用差示扫描量热仪、正交偏光显微镜研究了聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)及PTT/PET共混体系(质量比为25∶75)的结晶行为、形态和等温结晶动力学。结果表明,PTT/PET共混物中,少量的PTT部分地起到了成核作用,但在一定程度上阻碍了PET链段规则地进入晶格,影响了结晶速率。偏光显微镜观察到PET、PTT和PTT/PET共混物在120℃下1、20min的溶液滴膜有较清晰的球晶。     

PET/PTT共混纤维的制备及结构性能研究

将聚对苯二甲酸乙二酯(PET)与聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)共混纺丝制备PET/PTT共混纤维,研究了共混纤维的结构与性能。结果表明,随着PTT含量的增加,PET/PTT共混纤维的晶粒尺寸逐渐增大;PET/PTT共混纤维的断裂强度较PTT纤维大,回弹性较PET纤维好,沸水收缩率较PET纤维大;当PTT质量分数为50%时,共混纤维的结晶度出现最小值,沸水收缩率出现最大值。     

PTT聚酯纤维的应用及市场前景

PTT(聚对苯二甲酸-1，3-丙二醇酯)又名PPT，PTMT，是一种新型聚酯材料，最近几年中已逐渐实现了工业化生产。传统的1，3-丙二醇合成路线是以丙烯醛为原料，通过水合作用制取，近年来已被环氧乙烷原料取代。另一种合成方法以丙三醇为原料通过发酵作用来制备1，3-丙二醇(PDO)。因