改性丝光沸石用于半再生重整催化剂的研究

将改性的丝光沸石用于固定床半再生重整催化剂的研究结果表明：在重整催化剂中引入适当量、适当硅铝比的丝光沸石，可以改善催化剂的性能；丝光沸石上引入适量的磷，可以调变丝光沸石的酸分布，使丝光沸石的强酸中心向中强酸和弱酸转化；引入上述改性的丝光沸石，可以为催化剂提供部分配性，减少反应过程的补氮量，而催化剂的比表面积和金属分散度没有明显改变，但对孔径分布有一定的影响。     

不同催化材料脱除重整芳烃中微量烯烃的性能

考察了含有不同分子筛的催化剂对重整生成油脱烯烃性能的影响。催化剂评价实验结果表明,分子筛的孔结构、催化剂酸性以及原料中的重组分对催化剂的脱烯烃性能有较大影响。与白土相比,含有适量改性REY分子筛的催化剂具有较好的脱烯烃活性、稳定性和再生性能。     

海泡石的酸改性及其作为FCC催化剂基质的初步研究

利用三种强酸对海泡石进行改性，研究了酸浓度、反应温度、反应时间对海泡石性能的影响。采用X射线衍射（XRD）、红外光谱（FTIR）和热重分析（TGA）对改性海泡石进行表征，在此基础上，考察了改性海泡石作为FCC催化剂基质对其催化性能的影响。实验结果表明，以三种强酸改性海泡石，盐酸最为适宜；随着酸浓度的增大，反应温度的升高，反应时间的延长，改性海泡石的比表面、孔体积和脱镁率提高；适合FCC催化剂基质的最佳改性条件为：盐酸改性，其浓度为1 mol/L，反应温度80 ℃，反应时间2.5 h，在此条件下，海泡石的脱镁率约为27%；以改性海泡石作为FCC催化剂基质，有效的提高催化剂的比表面、孔体积以及增加了催化剂中孔的孔体积；同时海泡石带入适量的氧化镁，可以增强催化剂的抗重金属性能。     

Beta分子筛加氢裂化催化剂的研制与性能评价

采用静态合成法制备了Beta分子筛,并对分子筛进行组合改性。以改性分子筛为主要裂化组分、金属W-Ni为加氢组分,采用浸渍法制备新型加氢裂化催化剂,在中压条件下对所制备的加氢裂化催化剂进行活性评价和稳定性评价。结果表明,改性后的分子筛硅铝比达65,比表面积410 m~2/g,孔容0.65 m L/g,结晶度87%。所制备催化剂具有孔分布比较集中、加氢金属组分分散均匀、强酸比例适中、L酸比例高等特点。运转2 000 h后,反应温度提高了2℃,平均提温速率0.024℃/d。     

Hβ分子筛改性及其催化苯和氯化苄反应性能

用柠檬酸溶液处理Hβ分子筛,脱除其骨架铝,获得含介孔结构的Hβ分子筛;然后采用浸渍法对酸处理的分子筛进行Fe改性,制备了Fe多级孔Hβ。通过XRD、XRF、N2吸附-脱附、NH3-TPD和Py-FTIR手段对改性分子筛样品进行表征,并考察了Fe多级孔Hβ分子筛催化苯和氯化苄反应合成二苯甲烷的性能。结果表明：经酸处理、Fe改性后,Hβ分子筛在保持微孔结构的同时引入了介孔;L酸增多、B酸几乎消失;分子筛的催化性能增强。与Fe-Hβ分子筛相比,Fe多级孔Hβ分子筛有效地提高了反应物和产物的扩散性能,氯化苄的转化率和二苯甲烷的选择性分别提高了6.2百分点和2.3百分点;同时,催化剂表现出良好的抗失活能力。     

Zr改性对HZSM-5分子筛催化甲醇制丙烯反应性能的影响

利用等体积浸渍法对HZMS-5分子筛进行Zr改性制得不同Zr含量的HZSM-5分子筛,利用XRD、N2吸附-脱附和NH3-TPD等方法对Zr改性HZSM-5分子筛的结构和酸性进行表征,并在常压、500℃、甲醇重时空速3 h-1、甲醇与N2体积比1∶3的反应条件下考察了Zr含量对HZSM-5分子筛催化甲醇制丙烯性能的影响。XRD和N2吸附-脱附表征结果显示,Zr改性前后HZSM-5分子筛的晶型、孔分布及孔结构等均无明显变化。实验结果表明,适量的Zr改性可明显提高HZSM-5分子筛的弱酸量,从而提高丙烯选择性和丙烯/乙烯比值,降低C5+的选择性。当Zr含量为5.0%(w)时,HZSM-5分子筛具有最少的强酸量和适量的弱酸量,丙烯选择性最大,C5+选择性最低。     

不同方式镧改性β分子筛在烷基化反应中的应用

分别采用简单混捏法、水热法和乙醇柠檬酸溶液热处理法将硝酸镧引入到β分子筛中对其进行改性,通过元素分析、N_2吸附-脱附、XRD、吡啶吸附FTIR、NH_3-TPD等方法考察了改性方法对β分子筛结构及表面酸性的影响。表征结果显示,混捏法改性后La负载量最大,其次为水热改性,乙醇柠檬酸溶液水热处理改性后负载量最小;不同方法改性后催化剂的相对结晶度均减小、比表面积和孔体积均下降、NH_3-TPD总酸量均有所增加。改性β分子筛催化剂的苯与乙烯高空速烷基化反应结果表明,乙醇柠檬酸溶液热处理改性的YR-3催化剂(La加入量2.5%(w))的活性最高,但YR-2催化剂(La加入量2.0%(w))的稳定性最好。     

合成甲基叔丁基醚的沸石分子筛催化剂的研究

对合成甲基叔丁基醚 (MTBE)反应的几种沸石分子筛进行研究 ,认为催化剂的活性主要受催化剂的酸强度及酸中心数影响。催化剂酸性强 ,催化活性虽高 ,但MTBE选择性差 ;而中强酸中心是醚化反应的最佳酸中心。选择性与催化剂的结构和酸强度有关 ;对选择性较好的催化剂改性 ,增加中强酸的酸中心数 ,可以提高其活性。催化剂的使用寿命与催化剂酸性及结构有关。HY型和HUSY型分子筛的活性最高 ,但选择性差 ,寿命最短。而Hβ和HZSM -5分子筛活性较低 ,但选择性好 ,寿命较长。改性后的 β分子筛性能最佳。     

硫酸铵、过硫酸铵改性的β分子筛上异丁烷/丁烯-1烷基化反应

分别用硫酸铵、过硫酸铵对β分子筛进行改性,在微型固定床上评价了改性前后β分子筛对异丁烷/丁烯-1烷基化反应的催化性能.结果表明,改性后催化剂寿命延长近1倍,总C8产物选择性明显改善,这是因为改性后样品的中强酸量增加,有利于发生氢转移.随着催化剂的失活,硫酸铵改性的β分子筛上C=8选择性迅速升高,而过硫酸铵改性时C9+选择性持续升高,可能意味着它们失活机理的不同.     

分子筛改性Co/SiO_2催化剂对Fischer-Tropsch合成汽油类烃的影响

在中孔SiO2中添加USY,HZSM-5,β分子筛组成双功能载体,并采用初湿浸渍法在载体上浸渍钴盐,制备了一系列分子筛改性的Co/SiO2催化剂,考察了分子筛的类型、HZSM-5分子筛的骨架硅铝比、HZSM-5分子筛在载体中的含量对Fischer-Tropsch合成汽油类烃(C5~12)的影响。实验结果表明,载体中SiO2和分子筛共同作用,提高了催化剂的活性,并使产物分布向汽油类烃偏移,其中,以HZSM-5分子筛改性的Co/SiO2催化剂的催化性能最好。HZSM-5分子筛改性催化剂对催化性能的影响受其骨架硅铝比的影响。当骨架硅铝比n(SiO2)∶n(Al2O3)=38、HZSM-5分子筛在载体中的质量分数为20%时,CO转化率达到80%以上,汽油类烃的选择性高达55%,其中异构烷烃的选择性在10%以上。     

沸石催化剂上过氧化氢异丙苯分解反应的研究

主要考察了几种沸石催化剂对于过氧化氢异丙苯分解反应的活性及寿命。研究表明,改性β沸石活性较高,Ｙ系列沸石和ＨＺＳＭ－５催化剂的活性较差。ＨＺＳＭ－５活性较差的原因是由于孔道太小限制了反应物分子的进入,改性β沸石具有较高活性是因为酸强度在－８．２～－５．６的酸量较多。改性β沸石的单程寿命较长,其单程寿命与较强Ｂ酸量的关系曲线呈火山形,说明有最佳较强Ｂ酸量存在。通过对失活催化剂的表征可知,积炭是催化剂失活的主要原因。经再生后催化剂的活性和单程寿命基本稳定     

固体酸的酸性和结构对苯与乙烯烷基化的影响

在搅拌高压釜中,研究了纯磷钨酸、负载磷钨酸、工业Y-分子筛、工业β-分子筛和纳米β-分子筛5种固体酸催化剂进行苯与乙烯的液相烷基化反应的催化活性和反应选择性。实验结果表明,固体酸催化剂的烷基化反应活性高低主要取决于表面酸强度和酸量;乙苯的选择性主要取决于催化剂的孔道结构;乙基化的选择性则与催化剂的表面酸强度、酸性中心位置和孔道结构等因素有关。     

Effect of Modified Zeolite on One-Step Process of DME Synthesis

Abstract

HZSM-5 zeolites modified by MgO, CaO, and ZnO were prepared by impregnation and bifunctional catalysts were prepared by modified HZSM-5 zeolites and JC207 catalyst (a catalyst for methanol synthesis, which has been industrialized in China). Evaluation of catalytic activity was conducted in a fixed-bed reactor. Results show, with proper basic oxide-modified zeolite, a Br?nsted acid site (strong acid sites) shift to Lewis acid site (weak acid sites). Weak and less strong acid sites on HZSM-5 zeolite are activity centers for the formation of dimethyl ether (DME), whereas strong acid sites for by products such as hydrocarbons. Consequently, the selectivity of CO₂ and hydrocarbons decrease, especially with zeolite modified by CaO.     

分子筛重整催化剂Pt/HZSM-5积炭失活研究

以正辛烷为模型化合物,在固定床连续微型反应装置上进行分子筛重整催化剂的积炭失活试验。利用热重-差示扫描量热分析（TG-DSC）、低温氮吸附、X射线衍射（XRD）、氨程序升温脱附（NH3-TPD）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、透射电镜（TEM）等技术,对新鲜剂和失活剂进行表征,研究了积炭量对催化剂物化性质的影响。结果表明：失活Pt/HZSM-5上的积炭主要为纳米管状积炭。积炭主要沉积在孔径小于4 nm的小孔内,造成催化剂比表面积和孔体积下降,平均孔径增大;同时发现ZSM-5的晶系由单斜晶系转变为正交晶系;积炭反应优先发生在强酸中心上,随积炭含量的增加,B酸和L酸中心大幅减少,尤以B酸中心更甚。     

磷改性β分子筛的制备及其在苯与乙烯烷基化反应中的应用

通过采用高温带压磷酸二氢铵溶液对β分子筛进行磷改性得到改性β分子筛催化剂,考察其在苯与乙烯高空速烷基化反应中的催化活性,并对其结晶度、元素组成、酸量、酸类型及骨架结构等物化性质进行表征。结果表明：经磷改性后,β分子筛催化剂的总酸量和B酸、L酸中心浓度均有明显提高,且磷元素的引入使改性β分子筛催化剂在31P MASNMR和27Al MASNMR表征谱图中,在化学位移为－30.908和41.392处均有一强吸收峰,证明β分子筛的骨架结构中有P（4Al）和Al（4P）四配位结构出现,稳定了骨架铝,提高了催化剂的活性稳定性。当P2O5在催化剂中的质量分数为2%时,该催化剂在苯与乙烯高空速烷基化反应中的活性稳定性最佳。     

氟盐溶液处理对Beta分子筛结构、酸性及催化烷基化反应活性的影响

采用NH₄F/NH₃.H₂O溶液对Beta分子筛进行改性,考察氟改性对Beta分子筛结构、酸性及其催化烷基化反应活性的影响。结果表明：经过NH₄F/NH₃.H₂O溶液处理,Beta分子筛脱除了非骨架铝,硅铝比增大;Beta分子筛的总酸量、L酸酸量和B酸酸量都相对减少,但B酸酸量占总酸量的比例提高;Beta分子筛介孔比表面积和介孔孔体积增加,提高了其对有机蒸气分子的吸附能力,有利于烷基化原料分子与分子筛酸性位点接触。因此,通过氟改性处理,Beta分子筛催化烷基化反应的性能得到提升。     

HZSM-5沸石的改性及其对甲醇转化制丙烯反应的影响

通过对HZSM-5沸石分子筛进行磷/铈/钾的改性,并在固定床微反装置中进行甲醇转化制丙烯的反应研究,探讨了催化剂酸性对反应的影响规律。结果表明,钾离子改性能够部分减少ZSM-5沸石分子筛的强酸中心,而对弱酸中心则无明显的影响,从而大大提高了催化剂对甲醇制丙烯的反应催化性能。     

苯液相烷基化的HY分子筛催化剂的改性

在改性的HY分子筛催化剂上进行苯与乙烯的液相烷基化反应,研究了焙烧温度和水蒸汽处理条件等对催化剂性能的影响。用TPD、IR、XRD、比表面和孔径分布测定等方法研究了催化剂的晶相结构、表面酸性质和催化活性之间的一些规律。     

以苏州高岭土为原料合成ZSM-5分子筛

以苏州高岭土为原料,在水热体系中成功地合成了ZSM-5分子筛.采用XRD,SEM,FT-IR及N2吸附手段对合成的ZSM-5分子筛的结构及酸性分布进行了表征;以大庆VGO为原料,在重油微反装置上对合成的ZSM-5分子筛催化剂进行了催化性能评价.结果表明,这种ZSM-5分子筛与化学合成法得到的ZSM-5分子筛物化性质类似,具有良好的结晶度.这种合成的ZSM-5分子筛中强酸都是以B酸为主,L酸量较少,有利于催化裂化反应的进行;这种合成的ZSM-5分子筛催化剂作为普通催化裂化催化剂的添加剂,使丙烯收率由7.12%上升到9.78%,液化石油气收率由22.97%上升到29.88%,对丙烯具有较好的选择性,增产丙烯效果明显.