r——丁内酯的气相色谱分析

一、前 言 γ—丁内酯,又称1,4—丁内酯,4—羟基丁酸内酯。是一种重要的工业原料。 据文献报道,γ—丁内酯与N—甲基吡咯烷酮二组份混合物在20℃用折射法分析,精确度为1％;γ—丁内酯与甲基吡咯烷酮、α—吡咯烷酮、丁炔二醇、丁二醇     

3-环己基丙酸的合成

以丙烯酸甲酯和环己醇为原料,经过酯交换反应合成γ,γ-环戊基丁内酯,γ,γ-环戊基丁内酯加氢得到3-环己基丙酸。考察了2步反应的催化剂和反应条件对产物收率的影响。研究结果表明,酯交换反应的优化条件为:过氧化二叔丁基为引发剂,n(丙烯酸甲酯)∶n(环己醇)=1∶4,反应温度160℃,反应时间6 h;在该条件下,γ,γ-环戊基丁内酯的收率可达93.3%;以0.5%铅/氧化铝为催化剂,γ,γ-环戊基丁内酯加氢反应的优化条件为:反应温度为250℃,γ,γ-环戊基丁内酯空速0.2 h-1,反应压力3.0 MPa,氢气空速500 h-1,在该条件下,γ,γ-环戊基丁内酯转化率78.0%,环己基丙酸选择性80.2%。     

中间体3,5-二氯-2-戊酮的绿色合成工艺开发

α-乙酰基-γ-丁内酯与氯气在无溶剂条件下发生氯化反应,得到α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯和副产氯化氢,α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯在少量水和氯化氢的存在下进行开环、氯代和脱羧反应得到3,5-二氯-2-戊酮.对氯气投料比、反应温度、氯化氢用量等因素进行优化.优化工艺条件为,第一步反应:氯化温度为0～5℃、n(氯气)∶n(α--乙酰基-γ-丁内酯)=1.07∶1.00;第二步反应:水解、脱羧及氯化温度为90℃、n(氯化氢)∶n(α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯)=0.7∶1.0,n(水)∶n(α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯)=0.8∶1.0,通入氯化氢4h,此条件下,收率达95.2％.     

中间体3,5-二氯-2-戊酮的绿色合成工艺开发

α-乙酰基-γ-丁内酯与氯气在无溶剂条件下发生氯化反应,得到α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯和副产氯化氢,α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯在少量水和氯化氢的存在下进行开环、氯代和脱羧反应得到3,5-二氯-2-戊酮.对氯气投料比、反应温度、氯化氢用量等因素进行优化.优化工艺条件为,第一步反应:氯化温度为0～5℃、n(氯气)∶n(α--乙酰基-γ-丁内酯)=1.07∶1.00;第二步反应:水解、脱羧及氯化温度为90℃、n(氯化氢)∶n(α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯)=0.7∶1.0,n(水)∶n(α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯)=0.8∶1.0,通入氯化氢4h,此条件下,收率达95.2％.     

γ—丁内酯工业进展述评

γ-丁内酯(GBL),别名γ-羟基丁内酯,分子式C4H6O2,是重要的有机化工原料和化学中间体。GBL为一种含氧五元杂环化合物,沸点204℃,具有较高的溶解性,可以发生一系列开环或不开环的化学反应。GBL及其衍生物广泛应用于石油化工、纺织工业、香料工业、农药、医药工业等精细化工领域。     

肉香型香料4-甲基-5-噻唑乙醇的合成

以2-乙酰-γ-丁内酯和二硫代氨基甲酸铵为主要原料,通过氯化、脱羧、环合和氧化反应合成了4-甲基-5-噻唑乙醇。44g氯气在30~35℃时于3~4h内通入到含有71g2-乙酰-γ-丁内酯的碳酸氢钠水溶液,得到3-氯-2-乙酰-γ-丁内酯81g,将它溶于w(HCl)=1%盐酸水溶液中,加热脱羧生成3-氯-5-羟基戊酮50g,接着与60g的二硫代氨基甲酸铵在40℃和pH=2的水溶液中反应,生成2-巯基-4-甲基-5-噻唑乙醇58g,用w(H2O2)=30%的过氧化氢130g氧化,萃取、蒸馏得到4-甲基-5-噻唑乙醇40·3g,质量分数98·8%,总收率50·2%。该合成工艺已经在50t/a的生产装置上中试放大,总收率为46·7%。     

合成N-乙基吡咯烷酮影响因素研究

以乙胺、γ-丁内酯为原料合成N-乙基吡咯烷酮,在n(乙胺):n(γ-丁内酯)=1.35、反应温度245~255℃、反应时间2.5~3.0 h、压力4.5~5.5MPa、催化剂加入量占总体原料量0.25%的条件下γ-丁内酯转化率≥98%,N-乙基吡咯烷酮选择性≥95%。     

由丁二酸酐制γ-丁内酯的研究

沈阳化工研究院用钌的络合物作催化剂,以丁二酸酐为原料,经均相加氢制γ-丁内酯的试验,取得了较好的结果。γ-丁内酯是一种重要的溶剂,可用于制吡咯烷酮、药物和染料等。目前,主要用两种方法制得,一是列裴法,以乙炔和甲醛为原料,经加氢制得;一是由丁二酸酐加氢而得。该院通过实验发现,在125℃、1013250Pa下用钌的络合物[RuCl(PRh_3)_3]为催化剂,对     

α-乙酰基-γ-丁内酯合成新工艺研究

以γ-丁内酯,乙酸乙酯为原料,金属钠和乙醇钠为催化剂,甲苯为溶剂合成α-乙酰基-γ-丁内酯。在金属钠与乙醇钠的钠摩尔比为7:3,甲苯/γ-丁内酯(w/w)=2.51,反应温度85~90℃,反应时间5h,n(乙酸乙酯):n(GBL):金属钠为2.27:0.9:1的条件下;GBL转化率≥98%,ABL收率≥95%。     

化工市场

N—甲基吡咯烷酮生产应用与市场分析 N—甲基吡咯烷酮的工业制法有两种,一种是用γ—丁内酯与甲胺在250℃高温和5.88MPa高压下进行反应,经浓缩、减压蒸馏而得;另一种是丁二酸与甲胺于惰性溶剂中,在雷奈镍催化作用下,200～300℃、5～20MPa条件下,进行反应而得。     

γ－丁内酯的应用

γ－丁内酯的应用王进（四川维尼纶厂研究所情报室·重庆·６３１２５４）γ－丁内酯（γ－Ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ，简称ＧＢＬ）是重要的化学中间体，为一种含氧五元杂环化合物，沸点２０４℃，具有较高的溶解能力，可以发生一系列开环或不开环的化学反应。美国的Ｃ...     

3万t/a高纯度γ-丁内酯装置在河南濮阳建成投产

<正>2019年6月27日,迈奇化学股份有限公司宣布,3万t/a高纯度γ-丁内酯装置在河南濮阳建成投产。该3万t/a高纯度γ-丁内酯以1,4-丁二醇为原料,采用气相脱氢工艺生产。高纯度γ-丁内酯主要用做新能源汽车动力电池和超级电容用电解液,也用于生产烷基吡咯烷酮,烷基吡咯烷酮是液晶面板、半导体高端产业用的电子化学品。迈奇化学是工业用γ-丁内酯行业标准的制定单位,是我国γ-丁内酯(GBL)和N-甲基吡咯烷酮     

丁二酸酐装置γ-丁内酯回收利用技改

河南能源化工集团鹤壁煤化工有限公司3 000 t/a丁二酸酐装置为国内首套采用顺酐连续加氢制丁二酸酐的工艺装置,系统原始设计时γ-丁内酯虽做了回收且循环利用,但实际生产中丁二酸酐精馏系统真空泵气液分离罐内γ-丁内酯未回收利用,导致γ-丁内酯溶剂浪费严重、生产能耗大等问题。基于γ-丁内酯的物化性质及废γ-丁内酯的来源,探讨废γ-丁内酯的三种回收利用方案,最终确定将废γ-丁内酯送入脱轻塔塔顶回流罐回用。本技改项目实施后,整个系统的运行未受到影响,丁二酸酐产品质量稳定,γ-丁内酯的排放量明显降低且全部得以回收利用,带来了良好的经济效益。     

国外γ-丁内酯生产技术进展状况及需求

γ-丁内酯(γ-Butyrolactone),又名γ-羟基丁酸内酯(γ-Hydroxybutyric acid lactone)简称GBL。其化学分子式为C_4H_6O_2,分子量86.1。 γ-丁内酯为无色有丙酮气味的液体。与水混溶,可溶于乙醇、乙醚、苯和丙酮,能溶解多种无机物和有机物,相对密度1.1441,沸点204℃,折射率(n_D~(20))1.4 35～1.437,在-44℃～204℃范围内具有较高的稳定性,使其成为在石油加工过程中极其有用的溶剂,它具有极高的极性,     

由α-烯烃合成γ-壬内酯等香料小试成功

<正> 当R为正丁基时即为γ-辛内酯,学名γ-正丁基一丁内酯。当R为其它基团时可以类推出其命名。当R为正丙基至正壬基时,所形成的内酯均具有不同的果香或麝香草的愉快香气。其中γ-辛内酯为具强烈椰子气味的香原料,目前国内尚未生产,依靠进口供应。γ-壬内酯为具有浓郁的椰子气味的香原料,目前国内已有生产,是用蓖麻油热裂解得到     

添加组分Cu／ZnO／Al2O3催化剂顺酐加氢合成γ-丁内酯活性的影响

γ-丁内酯(GBL)是很好的高沸点有机溶剂，同时又是重要的化工原料。它广泛应用于医药、农药、石油化工、纺织、化妆品、香料等行业，是一种重要的原料和中间体。国内外对γ-丁内酯合成技术的研究非常活跃，顺酐气相加氢法合成γ-丁内酯得到了广泛的重视，所用的催化剂有Cu／ZnO／Al，Cu／Cr，Cu／Zn，Cu／Zn／Cr，Cu／Zn／Al／M(M为第四组分促进剂)等。     

催化剂制备条件对顺酐加氢制备γ-丁内酯的影响

采用共沉淀法制备了Ru/Zr O2-Co O(OH)催化剂,并用于催化顺酐加氢制备γ-丁内酯反应。考察了催化剂制备中沉淀的温度、陈化的时间、不同的沉淀剂、以及沉淀剂浓度等条件对顺酐转化率和γ-丁内酯选择性的影响。结果表明,以25%的Na OH为沉淀剂,在20℃沉淀且陈化12 h得到的催化剂表现最佳的催化性能;在180℃,氢气压力3.0 MPa的条件下,反应6 h,顺酐的转化率达到100%,γ-丁内酯的选择性为92.0%。     

γ-壬内酯γ-癸内酯γ-十一内酯的合成

<正> 一、前言γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯为γ-烷基内酯的系列产品。γ-壬内酯又称γ-戊基丁内酯,商品名为椰子醛或十八醛。结构式为: CH_3(CH_2)4- C=O。具有强烈的椰子香气,用于配制椰子香精、水果香精等。γ-癸内酯结构式为     

新的硫酸触媒

“40号”(codd 40)触媒系用于接触法硫酸系统中二氧化硫转化的多孔性新型触媒。这种触媒可单独使用或与钒触媒联合使用,它的特点为燃起温度低,反应速度快,同时能耐高浓度三氧化硫的作用。 这种新触媒可用于已建或新建硫酸系统的任何一段转化器中,当它与钒触媒合用时,转化率能达到98.5％至99.3％,操作气体的温度低于750°F(400°C)。这种触媒的燃起温度为600—660°F(316—349°C),能耐最高温度为1200°F(650°C)。     

α-甲氧甲酰基-γ-丁内酯和α-乙氧甲酰基-γ-丁内酯的合成及表征

以γ-丁内酯为原料,分别与碳酸二甲酯、碳酸二乙酯,在氢化钠的催化下,利用α氢的活泼性制得α-甲氧甲酰基-γ-丁内酯和α-乙氧甲酰基-γ-丁内酯。探索了反应温度、反应时间、反应物配比、催化剂用量对产率的影响。结果表明,适宜的反应条件为:①合成α-甲氧甲酰基-γ-丁内酯反应温度25℃,催化剂0.3 mol,反应时间3 h,反应物料物质的量比1∶1.5,产率可达85%;②合成α-乙氧甲酰基-γ-丁内酯反应温度30℃,催化剂0.3 mol,反应时间4 h,反应物物质的量比1∶2,产率可达76%。对产品进行了核磁共振氢谱、红外光谱表征。