茂锆金属催化剂催化乙烯聚合研究

主要考察了含锆的茂金属催化剂中催化乙烯反应条件优化研究,在最优条件下催化聚合反应所得的产物与吉林石化公司聚乙烯厂聚乙烯产品进行分析对比.对茂锆金属催化剂催化乙烯聚合反应条件研究表明,适宜的助催化剂[Al]与主催化剂[Cat]的摩尔比在1 500左右,适宜的主催化剂浓度在1.5×10-4 mol/L左右,最佳聚合温度60℃,此时催化剂的活性可达到106 gPE/(molCat·h).从物理性能、热性能、相对支化度、相对分子质量及其分布分析可知,制备出的负载茂锆金属催化剂在最优反应条件下催化乙烯聚合所得的产物与吉林石化公司聚乙烯产品性质基本一致,符合产品的指标,支链分布均匀,分子量分布更窄.同时对茂锆金属催化剂主、助催化剂催化乙烯聚合的作用和机理进行了探讨.     

水对载体型茂金属催化剂催化乙烯与1-己烯共聚合的影响

针对茂金属催化剂催化乙烯与1-己烯共聚合难以长周期运行的难题,研究了不同水含量时的聚合状态,探索了载体型茂金属催化剂催化乙烯与1-己烯共聚合体系中水含量对催化剂活性的影响以及水使其失活的机理。结果表明:载体型茂金属催化剂对水很敏感,水可使载体型茂金属催化剂失活。在保持反应压力、反应温度稳定的情况下,通过调整乙烯进料速率,在反应体系中水含量≤1μg/g时,反应状态稳定,且催化剂的活性较高。     

后过渡催化剂催化烯烃与极性单体共聚的研究进展

综述了近年来后过渡金属催化剂催化烯烃与极性单体共聚的研究进展,后过渡金属催化剂催化乙烯与极性单体共聚的反应条件温和。对聚合机理和极性单体的种类进行了探讨,同时还讨论了共聚条件的变化对聚合产物的影响。     

高分子化茂金属催化剂及其催化乙烯聚合的研究

合成了高分子化的茂金属烯烃聚合催化剂,在高压下对催化剂进行乙烯聚合的研究,这个茂金属催化剂进行乙烯聚合活性较高,活性可达107 gPE/molZr.h,并可控制聚合物的形态.     

乙烯与极性单体共聚的研究进展

聚烯烃属于非极性聚合物,通过在其分子链上引入极性基团可以将其功能化,从而可以有效地改善聚烯烃的性质,拓宽聚烯烃的商业用途。本文主要从极性单体的种类、乙烯与极性单体共聚的催化剂体系两个方面介绍了乙烯与极性单体共聚合研究的最新进展。Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂以及后过渡金属催化剂都可用于乙烯与极性单体的共聚合反应。文中重点介绍了后过渡金属催化剂,其催化活性高,聚合能力强,可以催化乙烯与大多数极性单体的共聚反应。     

茂金属加合物技术首次工业试验

采用中国石油化工股份有限公司茂金属加合物技术制备茂金属加合物,并进行负载化研究;完成了茂金属加合物催化剂催化乙烯聚合以及乙烯与α-烯烃共聚合的淤浆、环管淤浆、气相流化床工艺的中试;在中试的基础上,茂金属加合物催化剂于60kt／a气相流化床聚乙烯生产装置上成功进行了工业试验。探索了茂金属催化剂与Ziegler催化剂的切换技术,研究了催化剂组成和聚合工艺参数对聚乙烯树脂性能的影响。用所得茂金属聚乙烯树脂加工成的薄膜具有较好的透明性,并表现出了优异的落镖冲击强度和撕裂强度。     

铬系催化乙烯配位聚合/齐聚分子模拟研究进展

针对工业中广泛应用的Phillips铬系乙烯聚合催化剂和铬系乙烯选择性齐聚催化体系,从分子模拟角度对近期相关研究进展进行综述。主要介绍了分子模拟在Phillips铬系催化剂诱导期内乙烯聚合活性中心向乙烯易位活性中心转换机理、Ti改性Phillips铬系催化剂的乙烯聚合行为、Cr(III)2-EH/PIBAO/DME体系乙烯聚合和三聚转换机理以及Cr-SNS体系去质子化对乙烯三聚活性的影响等方面的研究进展。通过计算机分子模拟和实验手段相结合,可以获得对催化反应机理更为深刻的认识,从而为新型催化剂的设计与开发提供理论指导。     

负载化茂金属催化剂的研究进展

综述了近年来国内外负载化茂金属催化剂的研究进展,探究了负载化催化剂载体类型及负载方法对乙烯均聚物及乙烯共聚物性能的影响,并对茂金属催化剂的深入研究方向提出建议.     

三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂研究新进展

介绍了三齿配体结构、中心金属原子、助催化剂、负载化等对催化剂性能的影响;综述了三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂在乙烯齐聚、乙烯聚合、丙烯聚合以及极性单体聚合方面的应用以及三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂的催化机理方面的研究进展。     

硅胶负载铬系催化剂催化乙烯聚合机理研究进展

综述了商业应用最广泛的三种硅胶负载铬系催化剂的负载活化过程及其催化乙烯聚合机理,六价态的铬催化剂具有良好的催化活性,负载活化过程中,铬由较高价态被还原成具有较低活性的二价态,并提出铬物种在预活化与单体活化过程中的表面物理化学性质是该类催化剂研究的热点。硅胶负载铬系催化剂催化乙烯聚合制备高密度聚乙烯的机理遵循链引发、链增长和链转移;而催化乙烯低聚制备丙烯或1-丁烯的聚合机理为环内金属插入机理。     

乙烯与极性单体共聚的研究进展

综述了采用齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂和后过渡金属催化剂等通过乙烯与极性单体共聚合反应制备功能性聚乙烯的研究进展,简述了催化剂类型与结构对催化活性以及产物结构的影响。研究包括超支化功能性聚乙烯合成、乙烯与醇、酯类极性单体共聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与硅烷单体共聚合及乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚合等。     

环氧乙烷催化法合成乙二醇的研究进展

对环氧乙烷催化法合成乙二醇研究的最新进展作了综述。阐述了用于环氧乙烷催化水合反应中的多羧酸衍生物催化体系、离子交换树脂催化体系、大环螯合物催化体系、季鏻盐催化体系、多相水滑石型催化体系及其他催化体系近年来的研究进展;同时阐述了用于碳酸亚乙酯法合成乙二醇反应中的催化体系的新进展。     

Catalytic activity of ethylene oxidation over Au,Ag and Au–Ag catalysts: Support effect

Au, Ag and Au–Ag catalysts on different supports of alumina, titania and ceria were studied for their catalytic activity of ethylene oxidation reactions. An addition of an appropriate amount of Au on Ag/Al₂O₃ catalyst was found to enhance the catalytic activity of the ethylene epoxidation reaction because Au acts as a diluting agent on the Ag surface creating new single silver sites which favor molecular oxygen adsorption. The Ag catalysts on both titania and ceria supports exhibited very poor catalytic activity toward the epoxidation reaction of ethylene, so pure Au catalysts on these two supports were investigated. The Au/TiO₂ catalysts provided the highest selectivity of ethylene oxide with relatively low ethylene conversion whereas, the Au/CeO₂ catalysts was shown to favor the total oxidation reaction over the epoxidation reaction at very low temperatures. In comparisons among the studied catalysts, the bimetallic Au–Ag/Al₂O₃ catalyst is the best candidate for the ethylene epoxidation. The catalytic activity of the gold catalysts was found to depend on the support material and catalyst preparation method which govern the Au particle size and the interaction between the Au particles and the support.     

金属负载HZSM-5催化剂上乙烯芳构化反应研究

报道了15种负载不同金属的HZSM-5催化剂对乙烯芳构化的催化效果,以Ga(Zn)/HZSM-5催化剂为例,研究了载体酸性、金属含量、反应温度等因素对催化剂催化性能的影响。并对金属负载的HZSM-5催化剂在乙烯芳构化反应中的作用进行了深入研究讨论。     

强固体酸催化合成乙二胺的研究

研究了固体酸催化剂的制备工艺 ,采用NH4Cl离子交换后的MOR型分子筛作载体 ,并加入活性氧化铝制备成强固体酸催化剂。采用此催化剂 ,催化氨化单乙醇胺 ,可选择性的得到乙二胺 ,另外生成一定量的哌嗪。较佳的工艺条件为 :反应温度 340℃ ,NH3 /MEA摩尔比为 5 0、NH3 分压为 0 7MPa,单乙醇胺转化率大于 80 % ,乙二胺选择性为 4 8 1% ,哌嗪选择性为 31%     

茂金属聚乙烯催化剂工业应用研究

北京化工研究院合成了50余种新型茂金属化合物,在茂金属催化剂均相乙烯聚合的系统研究基础上,深入研究了载体茂金属催化剂的制备方法和制备条件等因素与载体催化剂性能的关系,研制出性能优异的载体茂金属催化剂。采用载体茂金属催化剂进行了浆液法和气相法乙烯聚合中试研究,还进行了茂金属聚乙烯树脂的加工应用研究,树脂性能与国外同类产品相当。     

银催化剂在乙烯环氧化反应中的应用研究进展

银催化剂因其优异的选择性、催化活性及热稳定性能在环氧乙烷工业中得到了广泛的应用。本文从银催化剂制备、银催化剂载体的发展两个方面概述银催化剂在乙烯环氧化反应中的应用,以期对银催化剂在乙烯环氧化反应中的应用有深入的了解。     

环氧乙烷催化水合制乙二醇研究进展

综述了环氧乙烷催化水合制乙二醇的研究进展。对各催化体系进行了比较分析，阐述了反应机理并指出了目前催化体系所存在的问题及发展方向。     

Formation of carbon nanotubes through ethylene decomposition over supported Pt catalysts and silica-coated Pt catalysts

Ethylene decomposition was performed over supported Pt catalysts to fabricate composites of Pt metal nanoparticles and carbon nanotubes (CNTs). All supported Pt catalysts (Pt/carbon black, Pt/CNT, Pt/MgO, Pt/Al₂O₃ and Pt/SiO₂) showed catalytic activity for ethylene decomposition at 973 K to form CNTs. Pt metal particles were found at tips of CNTs. These results indicate that Pt metal particles have catalytic activity for growth of CNTs through hydrocarbon decomposition. A broad range (5-50 nm) of CNT diameters were formed from the use of supported Pt metal catalysts although Pt metal particles in the catalysts before ethylene decomposition were relatively uniform in size (2-5 nm). These results imply that Pt metal particles in the catalysts aggregated during ethylene decomposition at 973 K. Aggregation of Pt metal particles in catalysts during ethylene decomposition could be suppressed by covering catalysts with silica layers that were a few nanometers thick. Silica-coated Pt catalysts showed high activity for ethylene decomposition to form CNTs with uniform diameters (8-10 nm) despite the uniform coverage of Pt metal particles with silica layers.     

气相法聚乙烯高效催化剂的进展

综述了国内外气相法聚乙烯高效催化剂研究进展概况,以及各种新型高效催化剂制备技术和性能,并对开发我国新型高效推化剂提出了看法。