镉(Ⅱ)—碘化钾—丁基罗丹明B超高灵敏显色反应体系的研究和应用

本文研究了在酸性介质中镉(Ⅱ)—碘化钾—丁基罗丹明B—PVA超高灵敏显色反应体系及其反应机机理.拟定了测定痕量镉的高灵敏分光光度法.缔合物λ_(max)=600nm,表观摩尔吸光系数ε600mm=1.14×10~6,镉(Ⅱ)浓度在0～1.5μg/25ml范围内符合比尔定律.该法已用于铝合金、电解锌中痕量镉的测定.     

用孔雀绿选择性萃取——分光光度测定镉

目前,光度测定镉的推荐方法为双硫腙法,须用大量剧毒物氰化钾,手续较烦.而痕量镉的测定在生产及环境保护上很重要,故进一步寻找选择性高,而又灵敏的比色方法具有实际意义.用碱性染料孔雀绿选择性萃取测定镉,国内未见报道.本文提出,首先用磷酸三丁酯的苯溶液.来萃取镉的碘化络合物,然后在pH4.5～5.5的范围内,用孔雀绿与镉的碘化物及磷酸三丁酯生成有色的多元络合物B[CdI_3·TBP].其最大吸收波长为635nm,摩尔吸光系数为6.6×10~4.在此情况下,可消除大多数共存离子的干扰,适用于镉的分光光度测定,结果     

双水相气浮浮选光度法测定天然水中痕量镉

提出了双水相(乙醇、正丙醇等作溶剂)气浮溶剂浮选分离/富集光度法测定天然水中痕量镉的新方法。利用自制的浮选装置,选择正丙醇作溶剂、氯化钠作分相剂、抗坏血酸作掩蔽剂,在pH5.4的HAc-NaAc缓冲溶液存在下,将镉与碘化钾、罗丹明B(RhB+)形成的疏水性缔合物浮选至有机相,浮选完毕后在592 nm处测定有机相吸光度。线性回归方程为A=2.027×105c+0.051 8,表观摩尔吸光系数ε=2.027×105L.mol-1.cm-1,镉浓度线性范围为1.10×10-7~1.52×10-5mol/L,方法检出限为4.93×10-8mol/L,用于环境天然水中痕量镉的测定,回收率为100%~101%。     

石墨炉原子吸收光谱法测定滑石中酸溶痕量铅镉

研究了石墨炉原子吸收光谱法测定滑石中酸溶痕量铅镉的方法。采用硝酸(φ=5%)加热溶解滑石,既表征自然环境中滑石所能溶出的全部铅、镉,又避免了对石墨管的腐蚀,得到平稳且较高的吸光度。利用试样中溶出基体镁与硝酸形成的硝酸镁作为基体改进剂,使铅、镉的灰化温度分别提高到900℃和500℃,消除了基体干扰,溶出滑石中的其他元素均不影响铅、镉的测定。该方法测定铅、镉量的线性范围分别为0~100μg/mL,0~10μg/mL;检出限分别为1.95μg/L,0.54μg/L。用于滑石中酸溶铅、镉的测定,相对标准偏差分别为     

金属中痕量磷的浮选萃取光度法测定

研究了在酸性介质中,钼酸盐 孔雀绿浮选分光光度法测定铁、镍、铜中痕量磷。磷与钼酸盐、孔雀绿形成稳定的有色络合物,该络合物在硫酸介质中被乙酸丁酯浮选在有机相和水相之间,溶于丙酮后,在波长670nm处有最大吸收,表观摩尔吸光系数为ε=3.73×105,磷的质量浓度在0～0.12μg/mL的范围内符合比尔定律,检出限为9.96×10-3μg/mL。     

阻抑过氧化氢氧化偶氮胂I褪色动力学光度法测定痕量铅和镉

基于氨水溶液介质中,痕量镉和铅对过氧化氢氧化偶氮胂I褪色有阻抑作用,建立动力学光度法同时测定痕量铅和镉的新方法.方法测定铅、镉的线性范围分别为0.005～0.50μg/mL和0.002～0.80μg/mL.大多数共存离子不干扰测定,Mg2 ,Ca2 ,Zn2 ,Sn2 等离子的干扰可通过双硫腙萃取-反萃取的方法消除.方法用于实际样品中铅、镉同时测定,标准加入回收率分别为98%～101%,96%～97%;相对标准偏差各小于3.0%,2.6%.     

Cd2+-SCN——罗丹明B三元缔合物体系光度法测定痕量镉

磷酸介质中,在聚乙烯醇和明胶的共同作用下,镉(Ⅱ)能与硫氰酸根和罗丹明B形成稳定的蓝紫色离子缔合物,据此建立了光度法测定镉(Ⅱ)的新方法。在最佳实验条件下,缔合物的最大吸收波长为614 nm,镉(Ⅱ)的浓度在0~0.5 μg/10mL范围内与吸光度呈良好的线性关系,相关系数为0.999 0,表观摩尔吸光系数为1.47×106 L·mol-1·cm-1,检出限为0.18 μg/L。大量的常见离子不干扰测定,Mn2+、Hg2+ 、Bi2+、Co2+的干扰可采用壳聚糖富集分离和联合掩蔽剂消除。方法用于环境水样中痕量镉的测定,结果同原子吸收光谱法相一致,相对标准偏差为1.1％～3.7％,回收率为97％～103％。     

百里香酚酞络合剂-Triton X-100光度法测定高钨钢中的钼

百里香酚酞(亦称麝香草酚酞)络合剂(Thymol Phthalexon,以TPC表示)在酸性水溶液中无色,在碱性水溶液中为蓝色.它在较强酸性(O.01～0.2N)水溶液中产生浑浊,在较弱酸性水溶液中与Fe(Ⅲ)、V(Ⅴ)、Ti(Ⅳ)和Mo(Ⅵ)等离子有颜色反应.用TPC光度测定钼是在pH～1.7的丙酮-水溶液中进行,摩尔吸光系数为3.2×10~3.     

铜箔电解液中砷的测定

研究了乙基罗丹明B -砷钼杂多酸 -阿拉伯树胶显色体系 ,提出了测定痕量砷的高灵敏分光光度法。由于形成吸附性缔合物 ,表观摩尔吸光系数高达 3.3 2× 10 5。缔合物最大吸收位于 5 88nm ,本法用于铜箔电解液中痕量砷的测定 ,得到满意结果     

5-BrPADAP--TritonX100差减分光光度法--测定水样中痕量锌和镉

在 ＴｒｉｔｏｎＸ－１００在下，锌和镉与 ２－（５－溴－２－吡啶偶氮）－５－二乙氨基苯酚（５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ）可生成紫红色络合物，利用钢试剂（ＤＤＴＣ）分解镉络合物而褪色，锌的络合物不被分解，借此差减法实现了锌和镉的连续测定。实验表明，在掩蔽剂存在下，控制ｐＨ９.００，锌（镉）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ络合物的λ_(ｍａｘ)＝５７０ｎｍ，ε_(Ｚｎ)＝１.２９×１０~５，ε_(Ｃｄ)＝１.３１×１０~５，锌、镉含量分别为０－１０μｇ／２５ｍＬ，０－１８μｇ／２５ｍＬ服从比尔定律。此法用于水样中痕量锌，镉的同时测定，结果令人满意。     

络合吸附波测定锌及氧化锌中痕量镉

研究了镉（ Ⅱ） － 碘化钾－ 吐温－ ２０ 吸附波的极谱测定条件,加入吐温－ ２０ 可使峰电流提高１ ．１ 倍,其峰电位为－ ０ ．７２ Ｖ（ｖｓ ． Ｓ Ｃ Ｅ） ,镉（ Ⅱ） 浓度在４ ～３００ ｎｇ／ ｍ Ｌ 范围内与峰电流成线性关系,可用于直接测定锌及氧化锌中痕量镉,方法简便、准确,选择性和稳定性好,相对标准偏差≤２ ％ ,回收率在９８ ％ ～１０２ ％ 。     

镉试剂-镉-OP-KI析相富集法测定痕量镉

研究了镉试剂（Ｃａｄｉｏｎ,对硝基苯基重氮氨基偶氮苯）－Ｃｄ（Ⅱ）－ＯＰ乳化剂析相富集体系,在ｐＨ１０．６的Ｎａ２Ｂ４Ｏ７－ＮａＯＨ介质中,于９０±１℃加热胶束溶液,保持４５ｍｉｎ,络合物即被ＯＰ乳化剂相完全富集。富集液在４９０ｎｍ处测定吸光度值,镉含量在０．３７～４．５０μｇ／５０ｍｌ范围内服从比尔定律,表观摩尔吸光系数ε＝９．７×１０５。该法灵敏度高,选择性好,已用于工业废水样中痕量镉的测定,结果满意。     

原子吸收分光光度法测定锑原料中镉的含量

建立了对锑原料及精锑中镉含量的测定方法。试样采用王水溶解,用盐酸一氢溴酸赶锑,盐酸溶解残渣,在盐酸介质中采用原子吸收分光光度法于波长228．8nm处测定镉的吸光度。试验结果表明：该方法准确、可靠、简便、适用。方法的检出限0．0082μg/mL,相对标准偏差小于6％,回收率为93．0％～110．0％。     

甲基蓝褪色阻抑动力学光度法测定痕量镍

在HCl介质中及65 ℃加热条件下, 痕量NiⅡ 对溴酸钾氧化甲基蓝褪色的反应具有灵敏的阻抑作用。研究了最佳实验条件,建立了阻抑动力学光度法测定痕量NiⅡ的新光度分析方法。在602 nm处,非阻抑反应吸光度（A0）与阻抑反应的吸光度（A）的差值ΔA与NiⅡ的质量浓度ρ在0.10~1.50 μg/25 mL范围内呈良好的线性关系。检出限为2.44×10-10 g/mL。测定了动力学参数,NiⅡ为一级反应,总反应为准一级反应。反应表观速率常数为3.750×10-4 /s,表观活化能为47.19 kJ/mol。该方法用于含钒生铁和低合金钢中痕量NiⅡ的测定,测定值与推荐值一致,回收率为98%～102％。     

高碘酸钾-孔雀石绿催化动力学光度法测定痕量铱(Ⅳ)

在稀硫酸介质中及加热95℃的实验条件下,痕量Ir(Ⅳ)对高碘酸钾氧化孔雀石绿的褪色反应具有显著的催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量Ir(Ⅳ)的新方法。研究了最佳实验条件,测定了动力学参数。在所选实验条件下,非催化反应(吸光度A0)与催化反应(吸光度A)的吸光度差值ΔA在618nm处与Ir(Ⅳ)在0～0.06μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为1.3×10-10g/mL。该催化反应为准一级反应,表观速率常数为1.850×10-4/s,表观活化能为48.03kJ/mol。方法用于分子筛催化剂和活性炭中痕量铱(Ⅳ)的测定,其回收率小于103%,相对标准偏差为2.2%和1.9%。     

微量镉的测定

分光光度法中测定镉的灵敏度高且选择性好的方法,首推双硫腙法,其摩尔吸光系数ε=8.4×10~4。近年来发表的许多多元络合物的方法中,有非离子表面活性剂吐温-80—达旦黄分光光度法测定微量镉等。 本文研究了利用溴化钠中的溴离子与镉形成[CdBr_3]~-,再与罗丹明B形成离子缔合物,在非离子表面活性剂TritonX-100存在下,形成高灵敏的缔合物,在选择的条件下,摩尔吸光系数ε=1.55×10~5,较现有的诸方法的灵敏度高,试用于土壤、水质的合成试样分析,均获得较好的效果。     

液滴微萃取-石墨炉原子吸收光谱法测定环境水样中痕量镉

以双硫腙 CCl4作为萃取体系,采用液滴微萃取方式分离富集镉,建立了以液滴微萃取富集石墨炉原子吸收光谱法测定了环境水样中痕量镉的分析方法。考察了不同萃取条件及仪器条件对测定的影响,并对各项实验条件进行优化。结果表明,方法的检出限为0.82×10-2 ng/ mL,线性范围为0.02~0.60 ng/ mL,一般环境水体中的常见共存离子对测定没有影响。方法应用于实际水样中痕量镉的测定,结果与其他方法的测定值相吻合,加标回收率在95.6 %~97.9 %之间。     

meso-四(3,4-二甲氧基苯基)卟啉的合成及其与镉Ⅱ的显色反应研究

报道了显色剂meso-四 (3 ,4-二甲氧基苯基 )卟啉 [T(3 ,4 DMOP)P]的合成及其与镉 的显色反应的条件及应用。结果表明 ,在Tween 80、酒石酸钾钠、8-羟基喹啉及pH10 .4的硼砂 氢氧化钠介质中 ,Cd 与T(3 ,4 DMOP)P经沸水浴加热5min即络合完全 ,在 44 0nm处有最大吸收 ,Cd 含量在 0～ 7μg/ 2 5mL内呈线性关系 ,表观摩尔吸光系数ε4 40 =2.2 4× 10 5,显色体系的选择性及灵敏度均理想 ,可用于啤酒、松花蛋中痕量Cd     

三氧化钨中痕量镍的测定—试镉灵—邻菲啰啉—氯仿萃取分光光度法

三氧化钨中痕量镍的测定,推荐的方法为丁二肟萃取分离—极谱法,此法需接触剧毒物汞,且分析手续繁杂冗长。故进一步寻找选择性好、且灵敏度高的快速、简便的分析方法有一定的实际意义。 应用混合型配位络合物萃取—分光光度法测定镍已有报导,但所用显色剂均属酸性染料类。用试镉灵(Cadion)—邻菲啰啉(Phen)选择性萃取测定镍,国内未见报导。本文报告在0.2～1.5M NaOH介质中,Ni(Ⅱ)与Cadion和Phen形成红色三元络合物,并能被氯仿定量萃取。此络合物最大吸收波长位于502nm处,摩尔吸光系数为7.24     

聚乙烯醇—丁基罗丹明B分光光度法测定电池及废水中的痕量汞（Ⅱ）

报道了分光光度法测定痕量汞的一种新方法。在聚乙烯醇存在下 ,汞(II)与硫氰酸盐和丁基罗丹明B形成多元离子缔合物 ,且稳定。在实验条件下 ,在580nm处有最大吸收波长 ,表观摩尔吸光系数为7.08×105L·mol -1·cm -1,Hg(II)在0～6μg/25mL范围内服从比耳定律。通过对几种市售电池及水样中汞含量测定 ,表明体系具有较强的抗干扰能力 ,仅铁(III)、锌(II)干扰汞(II)的测定 ,可加入5 %抗坏血酸和10%柠檬酸掩蔽。该方法具有操作简便、快速、选择性和重现性好的特点 ,适于电池及废水中痕量汞(II)的测定