超高效合相色谱和超高效液相色谱测定饲料中的5种非法添加染料方法的比较

通过应用超高效合相色谱(UPC2)和超高效液相色谱法(UPLC)对饲料中5种非法添加的苏丹红类染料测定的参数进行比较,为此类染料分析检测方法的选择提供参考。分别应用UPC2和UPLC对染料分析检测条件进行优化,对这两种方法的灵敏度、线性相关性、稳定性和加标回收率等参数的测定结果进行比较。UPLC对苏丹红Ⅰ、苏丹红Ⅱ、苏丹红Ⅲ、苏丹红Ⅳ和溶剂黄2的最低检出限为0.04mg/L,比UPC2测定时有更高的灵敏度;UPLC检测较UPC2有更好的线性相关性;当染料浓度低于10.0 mg/L时,UPLC对染料进行测定有很好的稳定性;当浓度高于10.0mg/L时,两种测定方法的稳定性相当;UPC2方法中5种染料在3min内实现基线分离,与UPLC相比方法更加高效快速,可用于饲料中该类染料的快速分析检测。     

苏丹红Ⅱ纯物质中有机杂质的定性和定量分析

本实验对苏丹红Ⅱ标准物质候选物中的主要有机杂质进行定性、定量分析,采用高效液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱法（HPLC-IT-TOF MS）和液相色谱-三重四极杆串联质谱法（HPLC-MS/MS）对有机杂质进行定性分析,鉴别出杂质1和杂质2分别为苏丹红Ⅰ和溶剂橙2,推导出杂质3和4的可能分子结构为苏丹红Ⅱ的同分异构体。利用液相色谱外标法测定苏丹红Ⅰ和溶剂橙2的含量分别为0.017%、0.258%,相对标准偏差分别为1.6%、2.5%;采用与主成分苏丹红Ⅱ响应因子一致的方法定量分析杂质3和4,其含量分别为0.012%、0.028%,相对标准偏差分别为7.0%、4.9%。本研究可为苏丹红Ⅱ一级标准物质的研制奠定基础,对苏丹红Ⅱ的准确测定具有重要意义。     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定豆制品中6种违禁偶氮染料

为了快速、高效的检测豆制品中非法添加的偶氮染料,建立了高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）同时分析豆制品中6种偶氮染料（碱性橙Ⅱ、对位红、苏丹红Ⅰ~Ⅳ）的方法。样品用乙腈超声提取、取离心后的上清液直接进样分析,经Waters C18色谱柱分离,电喷雾串联质谱多反应监测（MRM）模式检测,空白基质曲线外标法定量。结果表明：6种染料在2~100 μg/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数R²均大于0.99;提取回收率为93.9%~110.6%,相对标准偏差为3.1%~14.8%;检测限（LOD）和定量限（LOQ）分别为0.03~0.75 μg/kg和0.1~2.0 μg/kg。该方法操作简单、灵敏度高、结果准确可靠,适用于豆制品中6种违禁偶氮染料的定量分析。     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定豆制品中6种违禁偶氮染料（英文）

为了快速、高效的检测豆制品中非法添加的偶氮染料,建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时分析豆制品中6种偶氮染料(碱性橙Ⅱ、对位红、苏丹红Ⅰ~Ⅳ)的方法。样品用乙腈超声提取、取离心后的上清液直接进样分析,经Waters C18色谱柱分离,电喷雾串联质谱多反应监测(MRM)模式检测,空白基质曲线外标法定量。结果表明:6种染料在2~100μg/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数R2均大于0.99;提取回收率为93.9%~110.6%,相对标准偏差为3.1%~14.8%;检测限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.03~0.75μg/kg和0.1~2.0μg/kg。该方法操作简单、灵敏度高、结果准确可靠,适用于豆制品中6种违禁偶氮染料的定量分析。     

高效液相色谱法测定红辣椒制品中的苏丹红

建立了一种测定辣椒样品中苏丹红染料的高效液相色谱方法.采用乙腈提取红辣椒样品,C8作为固定相,含0.1%甲酸水溶液作为流动相,流速为1.0mL/min,紫外检测波长为472nm,柱温20℃,进样量为20μl.在0.05μg/ml～2.5μg/ml的浓度范围,苏丹红Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,ⅣV各组分的峰面积与其质量浓度的线形关系良好.辣椒制品提取液回收率测定范围为90.1%～105.6%,苏丹红的检出限在0.01ug/ml～0.02ug/ml之间.     

UPLC-MS/MS同位素内标法测定食品中对位红、苏丹红Ⅰ~Ⅳ的研究

建立了食品中对位红、苏丹红I～Ⅳ的超高效液相色谱 电喷雾串联质谱测定方法,并采用氘代苏丹红作为同位素内标进行定量。样品经提取、液液萃取和固相萃取（Waters OasisMAX）净化,用超高效液相色谱分离后,采用电喷雾串联质谱进行定性和定量检测。线性范围为0～100 μg•L^-1,线性相关系数r大于0.99,方法的定性检出限均小于1 μg•kg^-1(S/N=10),高、中、低3个浓度水平的加标回收率为78%～112.4％。     

UPLC－MS／MS同位素内标法测定食品中对位红、苏丹红I－Ⅳ的研究

建立了食品中对位红、苏丹红I～Ⅳ的超高效液相色谱-电喷雾串联质谱测定方法,并采用氘代苏丹红作为同位素内标进行定量。样品经提取、液液萃取和固相萃取（Waters OasisMAX）净化,用超高效液相色谱分离后,采用电喷雾串联质谱进行定性和定量检测。线性范围为O～100μg·L^-1,线性相关系数r大于0．99,方法的定性检出限均小于1μg·kg^-1（S／N=10）,高、中、低3个浓度水平的加标回收率为78％～112．4％。     

官能团对染料在电喷雾串联质谱中的离子化和裂解行为的影响

采用电喷雾串联质谱（ESI-MS/MS）直接进样法研究了直接红28、碱性红9、分散蓝1和分散黄1等4种有害的纺织品染料的质谱行为规律,探讨了染料的电喷雾电离和碰撞诱导裂解（CID）的机理。实验发现,强极性染料直接红28和碱性红9的电喷雾电离与其分子结构内的强极性基团有关,弱极性染料分散蓝1和分散黄1的电喷雾电离与其分子结构内的电负性基团有关,染料电喷雾特征离子都为最外层带有偶数电子的偶电子离子;偶氮、三苯甲烷、蒽醌和硝基苯等发色团在染料的二级质谱中都发生了裂解,偶电子离子在CID模式下除了发生中性丢失,还会裂解生成1个奇电子离子和1个奇电子自由基;偶电子离子和奇电子离子的质量数都满足其相应的氮规则。     

GPC法快速净化红辣椒

苏丹1号、2号、3号和4号是单偶氮染料和重氮染料，被归类为可能的致癌物质。近来这些染料已经被发现非法使用于辣椒粉和咖哩粉。凝胶渗透色谱（GPC）经常被用于采用GC／MS、HPLC或者LC／MS分析这些染料之前的快速净化过程。本文介绍了使用GPC净化辣椒粉中的苏丹染料的几种溶剂和几种不同类型的柱子。[编者按]     

实时直接分析-高分辨质谱法快速筛查食品中8种非法添加染料

本研究建立了一种实时直接分析(DART)-四极杆-静电场轨道离子阱高分辨质谱(Q-Orbitrap HRMS)法快速筛查食品中非法添加的8种工业染料。使用20μL乙腈润湿的碳纤维束(1 cm, 6 000根)擦拭样品表面取样，DART-HRMS直接检测。根据不同目标物确定DART离子源温度，高分辨质谱采用正离子模式，首先在全扫描模式下筛查目标化合物的一级精确质量数，随后通过二级质谱进一步确认，每个目标化合物用母离子和2个子离子进行定性分析。对于碱性橙2、碱性橙21、碱性橙22、碱性黄2、碱性品红、孔雀石绿、罗丹明B和罗丹明6G这8种工业染料，测得母离子和子离子的质量数误差均小于3×10^-6,最低检测限在0.01～0.5 mg/L之间，重现性误差(RSD)不大于22%。使用该方法在疑似添加工业染料的市售黄鱼样品中检出碱性橙2。实验表明，首选的拭子取样部位是鱼鳃部、腹鳍、腹部和尾鳍。该方法具有前处理简单、分析速度快、定性准确的优势，可为食品中非法添加染料的快速筛查提供方法参考。     

液相色谱-串联质谱法测定尿液中的可替宁

为了准确测定吸烟者与非吸烟者尿液中可替宁含量水平,建立了液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）测定方法。尿液经稀释、离心和过滤,引入LC-MS/MS,经Agilent Zorbax Eclipse XDB-C₁₈色谱柱（150 mm×2.1 mm,3.5 μm）分离,以0.1% 甲酸水溶液0.1% 乙酸甲醇溶液为流动相,采用梯度洗脱方式,以电喷雾离子源正离子多反应监测模式进行分析。方法检出限为0.08 μg/L,线性范围为1~500 μg/L,空白样品中加标回收率范围在94.3%~99.9%,精密度（以相对标准偏差计）为0%~3.2%。利用此方法检测了58个非吸烟者和246个吸烟者尿液中可替宁的含量水平,结果表明：吸烟者24 h尿液中的可替宁含量是非吸烟者的180多倍,但是由于个体之间以及吸烟行为之间的差异,尿液中的可替宁含量并不随卷烟主流烟气中烟碱含量的升高而升高。     

液相色谱-串联质谱法测定饲料和土壤中三聚氰胺及其类似物

采用高效液相色谱 电喷雾串联质谱（LC-ESI-MS-MS）在多反应监测（MRM）模式下,建立饲料和土壤中三聚氰胺及其类似物（三聚氰酸、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺）的快速确认检测方法。试样中的三聚氰胺及其类似物经甲酸-乙腈溶液提取,氮气吹干,用定容液溶解后,进行液相色谱 串联质谱测定,采用色谱保留时间和质谱碎片离子丰度比定性,以¹⁵N₃-三聚氰胺、¹³C₃-三聚氰酸作为内标进行定量。采用正离子扫描和负离子扫描的方式进行仪器方法学研究,确定丰度比最高的两对离子作为监测离子,进行MRM模式定性定量分析。该方法的检出限（LOD）为0.25~0.50 mg/kg;在5.0~500.0 μg/L的线性范围内,相关系数r均大于0.999。在0.5~2.0 mg/kg的添加水平上,三聚氰胺、三聚氰酸、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸二酰胺的回收率为61.4%~115%,相对标准偏差不大于12.6%。     

液相色谱-串联质谱法分析贝母中异甾体生物碱成分

川贝母具有止咳化痰之功效,是经济价值较高的药品,因此市场上偶有将低价格贝母掺入其中的行为,因此需要建立一种快速有效的方法用于贝母中异甾体生物碱的分析。本研究采用QuEChERS前处理技术萃取川贝母样品中贝母辛、贝母乙素及贝母甲素等异甾体生物碱,并结合液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）进行分析。在QuEChERS优化条件下,取0.5 g贝母样品,添加3 mL含3%氨水的乙酸乙酯-水溶液（75∶25,V/V）,再加入1 g 碳酸铵,振荡5 min后,以4 000 r/min离心5 min,取1.8 mL上清液,加入20 mg硅酸镁及10 mg无水硫酸镁,并以14 000 r/min离心3 min,氮气吹干后,用20%甲醇水溶液定量至1 mL,采用LC-MS/MS法在正离子扫描模式下检测。结果表明：川贝母样品中贝母辛的线性范围为0.1~20 μg/g,贝母乙素和贝母甲素的线性范围为0.05~10 μg/g;线性相关系数（R²）大于0.992 3;检测限为0.005~0.03 μg/g;日内与日间精密度的相对标准偏差介于1.1%~17.5%之间;回收率介于89.6%~97.0%之间。应用此方法检测真实样品,测得的异甾体生物碱含量中贝母辛为4.35 μg/g,贝母乙素为0.92 μg/g,贝母甲素为1.39 μg/g。该方法具有前处理简便快速,样品和有机溶剂用量少等优点,可为其他贝母中生物碱的检测提供方法参考。     

液相色谱-串联质谱检测兽药残留中的基质效应研究进展

液相色谱-串联质谱技术作为强有力的分析工具已被广泛应用于多个领域,但其检测中的基质效应对测定结果准确性的影响需引起重视。本文综述了液相色谱-串联质谱分析测定中基质效应的来源、重要性、产生的可能机制、影响因素、评价及消除和（或）补偿基质效应的方法,重点概括了典型兽药残留检测中应对基质效应的方法进展。     

高效液相色谱-串联质谱法测定烟草中马来酰肼残留量

建立了高效液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）测定烟草中马来酰肼农药残留的方法。烟草样品经盐酸溶液加热回流萃取,冷却后过膜稀释,多反应监测正离子模式测定,氘代马来酰肼同位素内标定量。结果表明,马来酰肼的定量限为0.27 mg/kg,加标回收率在90.3%~101.5%之间,相对标准偏差（RSD）小于5.5%;采用该方法对12个烟草样品进行检测,马来酰肼在其中10个样品中无检出,将有检出的2个样品与标准方法的测定值进行比较,结果显示两组数据的一致性较好,无显著性差异。该方法前处理简单、灵敏度高、稳定性好,适用于烟草样品中马来酰肼残留量的测定。     

阳离子交换色谱-紫外检测法检测奶粉中的三聚氰胺

本文建立一种采用去离子水进行溶解和提取,乙酸作为蛋白沉淀剂对奶粉样品进行前处理,采用淋洗液自动发生装置在线产生甲烷磺酸进行梯度淋洗,紫外法进行检测,检测奶粉样品中三聚氰胺的方法。本文亦比较该方法与液相色谱-串联四极杆质谱联用技术的结果,对比结果令人满意。该方法具备结果准确,选择性好,操作简单,耗材使用寿命长,对环境友好等特点。实际样品检测结果和加标回收结果令人满意。     

Residue analysis of 500 high priority pesticides: Better by GC–MS or LC–MS/MS?

This overview evaluates the capabilities of mass spectrometry (MS) in combination with gas chromatography (GC) and liquid chromatography (LC) for the determination of a multitude of pesticides. The selection of pesticides for this assessment is based on the status of production, the existence of regulations on maximum residue levels in food, and the frequency of residue detection. GC-MS with electron impact (EI) ionization and the combination of LC with tandem mass spectrometers (LC-MS/MS) using electrospray ionization (ESI) are identified as techniques most often applied in multi-residue methods for pesticides at present. Therefore, applicability and sensitivity obtained with GC-EI-MS and LC-ESI-MS/MS is individually compared for each of the selected pesticides. Only for one substance class only, the organochlorine pesticides, GC-MS achieves better performance. For all other classes of pesticides, the assessment shows a wider scope and better sensitivity if detection is based on LC-MS.     

眼组织中缓释地塞米松药膜的HPLC/MS/MS测定方法研究

眼部手术后 ,在眼组织的前房中植入缓释地塞米松药膜以防术后感染。本实验采用液液萃取、液固萃取的方法来提取生物样品中的地塞米松药物 ,经液相色谱 /质谱 /质谱进行检测 ,样品中药物浓度在 1 0 8— 54μg/L范围内呈现良好的线性 (γ2 =0 .9995) ,最低检测浓度为 0 4 μg/L ,平均回收率大于 77%。用这一方法可高灵敏度、高选择性地应用于临床相关药物的动力学研究     

UPLC-MS/MS同时测定蔬菜中19种氨基甲酸酯类药物残留

建立蔬菜中19种氨基甲酸酯类药物残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS-MS) 测定法。样品经丙酮-乙腈混合溶液(85+15)提取,提取液经二氯甲烷液-液分配萃取,凝胶色谱法(GPC)或PSA固相萃取柱净化,以甲醇-0.1%甲酸为流动相,采用梯度淋洗,多反应监测法(MRM),正离子模式下进行质谱检测,内标法定量。方法的检出限为0.01mg/kg。 GPC法净化,回收率为70.1%～95.7% ; PSA固相萃取柱净化,回收率为70.2%～94.9%。     

Detection and characterization of variant and modified structures of proteins in blood and tissues by mass spectrometry

Some variant proteins cause diseases, and some diseases result in increases of proteins with abnormally modified structures. The detection, characterization, and estimation of the relative amounts of protein variants and abnormally modified proteins are important for clinical diagnosis and for elucidation of the mechanisms of the pathogenesis of diseases. Analysis of the covalent structures of proteins using matrix-assisted laser desorption time-of-flight mass spectrometry (MALDI-TOF-MS) and liquid chromatography-electrospray ionization MS (LC-ESI-MS), which had been developed by the early 1990s, have largely replaced analyses by conventional protein chemistry. Here, we review the detection and characterization of hemoglobin variants, HbA1c measurement, detection of carbohydrate-deficient transferrin, and identification of variants of transthyretin (TTR) and Cu/Zn-superoxide dismutase (SOD-1) using soft ionization MS. We also propose the diagnostic application of the signals of modified forms of TTR, that is, S-sulfonated TTR and S-homocysteinyl TTR. The relative peak height ratio of the abnormal/normal components gives valuable information about the instability of variants and enables the detection of unstable Hb subunits or thalassemia heterozygotes. We found unique modified structures of TTR that suggested changes in amyloid fibrils.