茂金属SiO_2的载体化研究(Ⅳ)——茂金属载体催化剂用于乙烯与α-烯烃的共聚

考察了将茂金属载体催化剂用于乙烯与 1-己烯、1-辛烯的共聚合反应 ;在反应温度为 40℃ ,反应时间为30min ,浸渍液茂锆浓度为 13 .6mmol L ,n(Al) n(Zr)为 5 0 0的条件下 ,分析了第 2单体与乙烯单体物质的量的配比对聚合活性及聚合物物性的影响 ;结果表明 :乙烯与 1-己烯和 1-辛烯共聚合时出现了“共单体效应” ,共聚物的平均相对分子质量、熔点、结晶度均随第 2单体物质的量的增大而下降 ,产物均为无规共聚物     

Keggin型配合物[(CH_2)_5NH_2]_4SiMo_(12)O_(40)催化合成香兰素1,2-丙二醇缩醛的研究

以自制的Keggin型配合物[(CH2)5NH2]4SiMo12O40为催化剂,香兰素和1,2-丙二醇为原料,苯为带水剂,制备香兰素1,2-丙二醇缩醛.对物料配比、催化剂用量和反应时间等因素经行考察.表明:Keggin型配合物[(CH2)5NH2]4SiMo12O40具有较好的催化效果,且可重复利用.最佳反应条件为:香兰素15.2 g(0.1 mol),n(香兰素)n(1,2-丙二醇)n((CH2)5NH2]4SiMo12O40)=1 1.50 0.05,苯20 mL,反应时间2.0 h条件下,产品收率达到88%以上.     

瓶盖专用高密度聚乙烯树脂的研发

将BCE催化剂用于催化乙烯聚合研究,考察了催化剂的氢调性能和共聚能力,以及纯净水瓶盖专用料生产情况,并利用示差扫描量热法(DSC)和熔体流动速率(MFR)等对聚合物性能进行了表征.结果表明:随着氢气加入量增加,催化剂活性迅速下降,且聚合物熔融指数增大;共聚单体1-丁烯加入量增加,催化剂的共单体效应明显,催化剂活性先升高再降低,但聚合物的熔点和密度降低.此外,BCE催化剂生产的高密度聚乙烯(HDPE)5603JP具有适宜的密度、熔融指数、力学性能和卫生性,适合做瓶盖料.     

基于密度泛函数理论的α-二亚胺镍配合物催化乙烯/降冰片烯共聚合的计算化学研究

为探究N,N′-二(2,6-二异丙基)苊二亚胺溴化镍配合物无法催化乙烯、降冰片烯共聚的原因,使用Gaussian软件,运用密度泛函数理论(DFT),将乙烯、降冰片烯共聚过程分为3个阶段:单体竞争链引发过程、单体竞争再插入过程、乙烯链增长和β-H转移反应竞争过程,并依序计算每个阶段的动力学能量.结果显示:每个阶段中具有动力学优势的反应分别是降冰片烯单体的链引发、乙烯单体的再插入、链增长过程的β-H转移反应.这3个优势反应将构成"体系循环",使共聚过程仅能获得小分子链段,导致共聚无产物.     

新型硅桥联Ti-Sm,Zr-Sm异核茂催化乙烯聚合

以新型的硅桥联过渡金属--稀土异核茂金属化合物[(C5H5)MCl2][(C5H4)SiMe2(C5H4)][(C5H5)SmCl][M=Ti(1),Zr(2)]为催化剂,经MAO(Methylaluminoxane)活化,催化乙烯聚合.考察了催化剂物质的量浓度、[Al]/[Cat]摩尔比、温度、聚合时间对聚合性能的影响.结果表明,与相应的单核茂金属相比,异核催化体系的催化活性较低,所得聚乙烯的相对分子质量、熔点和结晶度也有所降低.     

Zn/Al-CLM催化剂的丙烷芳构化反应性能研究

介绍了丙烷在Zn/Al-CLM催化剂上芳构化反应活性 ,并与Zn/HZSM - 5催化剂进行了比较。结果表明 ,丙烷在Zn/Al-CLM催化剂上的芳构化反应转化率为 1 6 .86 % ,芳烃选择性为 2 7.40 % ;而Zn/HZSM - 5催化剂的丙烷芳构化反应转化率为 49.0 1 % ,芳烃选择性为 57.30 %。这种差异主要是由于Al-CLM和HZSM - 5两种载体的酸性特征及孔结构不同所造成的。此外还发现 ,在Zn/Al-CLM催化剂上 ,C3烷烃芳构化主要转化为苯 ;而在Zn/HZSM - 5催化剂上C3芳构化主要转化为甲苯。为了改善Zn/Al-CLM催化剂的C3烷烃芳构化性能 ,研制了双金属催化剂。结果表明 ,GaZn/Al-CLM催化剂的丙烷芳构化反应转化率为 30 .1 8% ,芳烃选择性为 65 .91 % ;PtZn/Al-CLM催化剂的丙烷芳构化反应转化率为 38.37% ,芳烃选择性为 57.87%。     

聚乙二醇相转移催化合成对硝基苯甲醚工艺

研究了不同分子量聚乙二醇 (PEG)作为相转移催化剂由对硝基氯苯合成对硝基苯甲醚工艺 ,探讨了聚乙二醇分子量、分子结构中聚氧乙烯 (—OCH2 CH2 — )单元链节数量 (亦称平均聚合度 )等对反应速率的影响 ,考察了氢氧化钠、催化剂浓度和用量等对反应的影响 ,阐述了PEG相转移催化反应机理 ,建立了PEG相转移催化条件下合成对硝基苯甲醚的适宜工艺条件 ,即温度 78～ 80℃ ,n(PCNB)∶n(CH3OH)∶n(NaOH)∶n(PEG - 4 0 0 ) =1∶3∶3∶(0 .0 2 5～ 0 .0 5 ) ,反应时间约 7～ 8h .此外 ,还测定了该条件下的反应活化能Ea,约为 71.6kJ·mol-1.     

聚氧乙烯大分子单体的合成和应用(Ⅲ)——烯丙基类端基聚氧乙烯大单体与苯乙烯共聚的研究

本文讨论了烯丙基类端基聚氧乙烯(PEO)大单体与苯乙烯进行自由基型以及阳离子型的共聚。采用BF_3·(OC_2H_5)_2催化体系进行PEO大单体与苯乙烯阳离子共聚时,所得共聚物具有较自由基引发体系为高的接枝数,但共聚产率仍相对较低。采用Al(C_2H_5)_3为催化剂或采用甲基烯丙基为端基的PEO大单体为中间体时,所得共聚物具有更大的接枝数和高的产率。     

采用微型反应装置与色谱联用的方法评价ZSM-5分子筛催化剂

采用乙醇脱水生成气态乙烯,使用微型反应装置与色谱联用的方法对ZSM-5分子筛催化剂的性能进行评价,探讨了温度、进料速率对催化剂的活性和选择性的影响。结果表明,分子筛催化剂在乙醇脱水反应中比氧化铝具有更低的反应温度、更高的操作空速和更高的单程反应转化率和乙烯收率。特别是ZSM-5分子筛催化剂因其具有亲油疏水性,在催化脱水性能方面更具有优势。反应的最佳温度为340℃,最佳进料速率为0.4mL/min。反应的瞬时转化率随温度的升高而升高,随进料速率的增加而降低;反应的转化速率及催化剂的瞬时选择性随温度的升高而升高,随进料速率的增加而增加。     

SSZ-13和SAPO-34对乙醇脱水制乙烯反应的对比研究

以N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵为模板剂合成了SSZ-13分子筛催化剂,并以三乙胺(TEA)为模板剂合成了SAPO-34分子筛催化剂.采用X射线衍射、扫描电镜、低温氮吸附等方法对催化剂进行了表征.在固定床反应器中考察了这2种催化剂在不同条件下对乙醇脱水反应的催化活性.结果表明:所制备的SSZ-13分子筛具有典型的CHA型结构,当反应温度为350℃时,乙醇平均转化率和乙烯平均选择性分别为98.8%和99.2%,而在相同条件下,以SAPO-34为催化剂时乙醇平均转化率和乙烯平均选择性分别仅为78.2%和53.5%.