1,2-二溴四氟乙烷的反应及应用

1,2-二溴四氟乙烷,也称Freon114B2或Halon2402,沸点低,不易燃,溴基团活性较高且易离去,同时成本较低,可以用于向有机物中引入含氟基团。简单总结了1,2-二溴四氟乙烷参与的反应,如亚磺化脱卤反应、加成反应、形成C-X（X=O,S）键的反应等,介绍了1,2-二溴四氟乙烷用于制备几种高端含氟产品的反应。     

由三氯化磷和环氧乙烷制造乙烯利

在0.03～0.2％(ClCH_2CH_2)_2O存在下,由三氯化磷和环氧乙烷反应生成P(OCH_2CH_2Cl)_3。它与ClCH_2CH_2Cl反应,生成ClCH_2CH_2P(O)(OCH_2CH_2Cl)_2,该产物经蒸气饱和的HCl水解,得到乙烯利和ClCH_2CH_2Cl,二氯乙烷蒸气再循环到最初的缩合步骤中。     

1,2-二苯氧基乙烷的合成及其表征

以1,2-二溴乙烷和苯酚为原料,KOH水溶液为溶剂,采用相转移催化法和分步加碱法,合成1,2-二苯氧基乙烷。探讨了反应物质的投料比、催化剂的种类、反应温度及回流时间等对收率的影响,确定了1,2-二苯氧基乙烷合成的最佳工艺。当n(苯酚)∶n(1,2-二溴乙烷)=1∶2,n(苯酚)∶n(KOH)=1∶2,加入聚乙二醇PEG-1000作为相转移催化剂,80～90℃回流反应20 h,120℃浓缩分水使反应完全,产率可达90.60%。采用了GC-MS、~1H NMR,熔点测定等对产物进行了分子结构与相关性能的表征。优化1,2-二苯氧基乙烷的合成工艺,为工业生产提供依据。     

N-取代苄基-3,4-二氢-1,4-苯并噁嗪的合成以及抑菌活性

合成了一系列N-取代苄基-1,4-苯并噁嗪类化合物。一是利用邻氨基苯酚先和1,2-二溴乙烷反应生成1,4-苯并噁嗪,然后再与芳基卤甲烷反应生成目标化合物。二是利用邻氨基苯酚与醛反应得到2-(取代苄氨基)苯酚,再与1,2-二溴乙烷反应合成目标化合物。目标化合物的抑菌活性结果表明,在25 g·mL~(-1)浓度下,所合成的化合物都具有一定的抑菌活性,其中化合物B-6对辣椒疫霉病菌的抑制率达74.8%,对黄瓜灰霉病菌的抑制率达73.0%。     

用酯交换反应合成E—1059

一、概要剧毒高效内吸杀虫剂E-1059,亦名Systox(美)或(俄),其化学组成为O,O—二乙基O—(2—乙硫醇乙基)硫代磷酸酯。工业产品是两个异构体的混合物:硫代酯型((C_2H_5O)_2P(S)OCH_2CH_2SC_2H_5,thiono isomer或Systox)和硫醇酯型((C_2H_5O)_2P(O)SCH_2CH_2SC_2H_5,     

1,2-二苯氧基乙烷的合成及工艺

采用水相体系直接合成得到高纯度的1,2-二苯氧基乙烷,在优化工艺条件下,以1,2-二溴乙烷和苯酚为基本原料,KOH为碱,1,2-二苯氧基乙烷摩尔收率达75%,产品气相色谱纯度达99%,且完成了10 kg/批的扩大合成实验评价,效果稳定。最优合成工艺为:反应时间25 h,w(KOH)=50%的水溶液,n(KOH)∶n(苯酚)∶n(1,2-二溴乙烷)=3.0∶3.0∶1.0,反应温度60℃。在该条件下,产物中杂质的生成量较少。     

在己烷中Ti(OBu)_4-(i-Bu)_3Al催化丁二烯聚合

本工作研究了在己烧中Ti(OBu)_4-(i-Bu)_3Al催化丁二烯的聚合规律。所得聚合物的1,2-链节含量为52—75％。 前报指出,在己烧中改变TiCl_(4-n)—(OBu)n中n的数目(n ≤4)是获取1,2-链节含量不同的聚丁二烯的新途径。继n=2之后,我们又研究了n=4,即Ti(OBu)_4的催化聚合行为。发现用己烷作溶剂得到的1,2-聚丁二烯与用芳烃作溶剂而得到的不同,1,2-链节含量为52—75％。     

Tolclefos methyl的中间体——2,6-二氯-4-甲基苯酚的合成

Tolclefos methyl是日本住友公司开发的一个用于防治丝核菌病的杀菌剂,化学名称O,O-二甲基-(2,6-二氯-4-甲基苯基)硫代磷酸酯。其结构式为(CH_3O)_2P(S)OC_6H_2Cl_2(CH_3)-4,其由(CH_3O)_2P(S)Cl与HOC_6H_2-Cl_2CH_3-4反应制得。本文介绍2,6-二氯-4-甲     

二溴乙烷会致癌

二溴乙烷(BrCH_2CH_2Br,Ethylene di bromide,EDB,又称1,2-二溴乙烷,或叫二溴化乙烯,但不是二溴乙烯)长期来一直广泛用作有机合成试剂、土壤谷物的消毒药剂、加铅汽油的除铅剂、不燃烧性溶剂。以前只注意到它的刺激毒性。美国原定空气中允许浓度为20ppm,但去年修改为130ppb,因为1983年作出了它会致癌的结论。动物试验证     

3％乐果3％六六六混合粉剂分析

一、溴量法测混粉中乐果含量1.原理:(1)碘化钾在酸性溶液里放出碘化氢2KI H_2SO_4→2HI K_2SO_4(2)溴化钾-溴酸钾溶液在酸性溶液中析出溴5KBr KBrO_3 3H_2SO_4→3Br2 2K_2SO_4 3H_2O(3)乐果被溴分解还原(CH_3O)_2P(S)SCH_2CONHCH_3 7Br_2 9H_2O→(CH_3O)_2P(O)OH HO_3S-CH_2CONHCH_3 H_2SO_4 14HBr(4)剩余的溴被碘化氢还原成溴化氢,并析出碘     

磷酸酯表面活性剂

具有通式[R—O—(CH_2CH_2O)_n]_2=O=P—OM或[R—O—(CH_2CH_2O)_n]—O=P=(OM)_2的苯氧基或烷氧基聚氧化乙烯基磷酸酯,是一些性能良好的表面活     

1-溴-2-氟乙烷合成工艺的研究

1-溴-2-氟乙烷是合成氟喹诺酮类抗菌药氟罗沙星的重要原料,本文对其合成工艺进行了综述,认为以1,2-二溴乙烷为原料,在Cu2O催化下,与HF发生氟化反应的合成方法,和以氟乙烯为原料,与溴化氢和氧气溶于二氯甲烷中,发生溴化反应的合成方法均具有原料易得、收率高的优点,是工业上合成1-溴-2-氟乙烷的理想选择.     

1,2-次乙基二膦酸分析方法的研究

1,2-次乙基二膦酸[(HO)_2P(O)CH_2CH_2-P(O)(OH)_2]对棉花、果树、花卉等作物具有催熟、矮化、抗病、增产的效果。与目前已经推广应用的化学催熟剂乙烯利相比,有效力缓慢、使用安全、无残毒的特点。国内已经中试并投入试生产。国外,曾用NMR(核磁共振)法确定     

过渡金属甲基磺酸盐催化酯化反应

比较了Mn(CH_3SO_3)_2·2H_2O、Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Zn(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Co(CH_3SO_3)_2·4H_2O四种过渡金属甲基磺酸盐催化乙酸与正丁醇酯化反应的活性。其中Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Zn(CH_3SO_3)_2·4H_2O和Co(CH3SO3)2·4H_2O催化活性最高,而Mn(CH_3SO_3)_2·2H_2O活性较低。以Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O为催化剂,环己烷为带水剂,确定了适宜的反应条件为:n(乙酸)=0.2mol,n(醇)∶n(酸)=1.2,x(催化剂)=0.5%,V(环己烷)=15mL,反应时间86min,酯化率100%。同时,催化剂经过简单的相分离之后可以多次使用。     

新型1,2,4-三唑类衍生物的合成及表征

以水杨醛和对羟基苯甲醛为起始原料,与1,2-二溴乙烷缩合得中间体1,2-双(2-甲酰基苯氧)乙烷和1,2-双(4-甲酰基苯氧)乙烷,再与取代的1,2,4-三唑在醋酸回流下缩合,即制得相应的目标化合物三唑席夫碱.利用IR、1HNMR、ESI/MS和 13CNMR或元素分析确证了所得目标化合物的结构.     

三相转移催化合成1,2-乙二硫醇

制备出了一系列大孔聚苯乙烯-二乙烯苯(PS)接枝季铵盐,并以此为三相转移催化剂,用于催化由1,2-二溴乙烷和70%硫氢化钠为原料合成1,2-乙二硫醇的反应。考察了接枝叔胺种类、反应温度、催化剂用量、反应物摩尔比、溶剂用量、硫氢化钠水溶液的pH值及浓度、催化剂研磨与否等因素对合成反应的影响,建立了适宜的反应条件:以0.1mol1,2-二溴乙烷计,n(二溴乙烷)︰n(硫氢化钠)=1︰2.2、PS接枝三乙胺季铵盐0.7g、甲苯8.6mL、70%硫氢化钠浓度10mol/L、采用4mol/L氯化铵水溶液酸化硫氢化钠至pH≈12、反应温度75℃、反应时间5.5h。在此条件下1,2-二溴乙烷转化率99%以上,1,2-乙二硫醇的收率50%～55%。催化剂可循环使用5次。     

苏联М·И·卡巴契尼克院士学术报告(续)

第二講 磷有机物发展史主要想講述磷有机物化学发展的几个主要阶段及俄国,特别是苏联人近来在这方面的供献。目前世界上还缺少这方面的系統书籍,玆仅作簡要介紹,大概可以分为二个阶段,以两次世界大战终了为划分点。第一阶段为二次大战前,第二阶段为二次大战后至今。第一阶段: 1846年法国化学家,Thelerd把CH_3Cl与Ca_3P_2在玻璃管内加热,得到(CH_3)_3P、(CH_3)_3P—P(CH_3)_2,但未能很好分离出单体,亦未得到CH_3PH_2和(CH_3)_2PH。用CH_3I代替CH_3Cl可以得到类似产物。 1854年,发表了PCl_3与C_2H_5OH反应,認为得到了[(C_2H_5O)_3P],而在50年以后才证明了当时     

国外信息

<正> 硅酮消泡剂组分标题消泡剂组分含有:(a)聚有机硅氧烷;(b)二氧化硅改性硅油(分子中有≥1的环氧基、氨基、酰胺基、羟基、烷氧基和羟基;和≥1的取代或未取代的聚氧代烷撑连接到硅原子上)。如:含聚二甲基硅氧烷—SiO_2(表面积200m~2/g)混合物160份,环氧化的二醇改性硅油40份{Me_3SiO(Me_2SiO)_(30)(MeGSiO)_(6.5)(MeR'SiO)_(3.5)SiMe_3,式中G=(CH_2)_3O(CH_2CH_2O)_(24)[CH_2CH(Me)O]_(24)Me,R'=缩水甘油氧丙基}的组分,以0.4％的量被加到蓝色水系油墨中,试验其消泡性。在旋转试验时,在10,30,60     

二卤海因参与的(取代苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物的卤化反应

以(取代苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物为原料,二溴海因和二氯海因为溴源和氯源,1,2-二氯乙烷为溶剂,通过醋酸钯催化的卤化反应,实现了该类化合物的邻位溴代和氯代,得到18种(卤代苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物,并采用1HNMR、13CNMR对产物进行了结构鉴定。从底物普适性研究可知,对不同取代基的苯基-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物进行邻位溴代或氯代,得到中等或良好的产率。研究发现,二溴海因的反应活性比二氯海因高。控制实验表明该反应为碳氢活化卤代反应,并提出了一种可能的反应机理。     

车轮形催化剂上甲烷水蒸汽转化反应宏观动力学的研究

在3.04×10~6Pa压力下使用KD-1型内循环式无梯度反应器研究了原粒度七筋车轮形催化剂上甲烷水蒸汽催化转化反应的宏观动力学.实验条件为:反应温度600—800℃、H_2O/CH_42.0～5.0、碳空速4320—12420ml/(h·g).采用平行模型来描述甲烷蒸汽转化反应,用电子计算机对实验数据进行回归整理,得到宏观动力学方程为:R_(co)=63475e~(-188536/R_gT)P(CH_4~(0.7)(1-β_1)R_(co_2)=8.464×10~(-8)e~(-136012/R_gT)P_(CH_4~(0.7)P_(H_2O)~(1.5)(1-β_2)结果表明,水煤气变换反应远离平衡;七筋车轮形转化催化剂的内表面利用率比一般环形催化剂提高约一倍.经过对工业转化炉核算,本文所得的宏观动力学方程是可靠的,具有良好的等效性.