2-巯基-5-甲氧基咪唑[4,5-b]并吡啶的合成工艺评价

2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶是合成新型咪唑并[4,5-b]吡啶类质子泵抑制剂的关键中间体.系统介绍了该化合物的合成方法,认为以2,6-二溴吡啶为原料的合成2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶,是值得重点开发的新工艺.     

2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶的合成及表征

以2,6-二氯吡啶为原料,用甲醇/氢氧化钠体系进行甲氧基取代,用硝酸钾/浓硫酸进行硝化反应,再用氨水氨解,制得2-氨基-3-硝基-6-甲氧基吡啶(Ⅲ),最后用氯化亚锡于75℃反应4h还原Ⅲ,再用二硫化碳环化合成2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶,总收率为43.6%。产物结构用IR、1HNMR和MS作了表征。     

2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶的合成

该文以2,6-二氯吡啶为原料,用甲醇/氢氧化钠体系进行甲氧基取代,用硝酸钾/浓硫酸进行硝化反应,再用氨水氨解,制得2-氨基-3-硝基-6-甲氧基吡啶（III）,最后用氯化亚锡在75℃下反应4h还原III,再用二硫化碳环化合成2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶,总收率为43.6%。产物结构用IR、1HNMR和MS作了表征。     

泰妥拉唑的合成及表征

以2-氯甲基-4-甲氧基-3,5-二甲基吡啶盐酸盐(Ⅱ)和2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶(Ⅲ)为原料,在氢氧化钠水溶液中于30℃反应生成2-[2-(4-甲氧基-3,5-二甲基)吡啶甲硫基]-5-甲氧基咪唑[4,5-b]吡啶(Ⅳ),收率90.1%。随后用质量分数为30%的过氧化氢氧化制得泰妥拉唑(Ⅰ),收率86.3%,两步总收率为77.8%。产物结构经IR、1HNMR确证。     

咪唑并[1,2-b]哒嗪合成方法综述

咪唑并[1，2-b]哒嗪是头孢唑兰的重要中间体。本文综述了中间体6-氯咪唑并[1，2-b]哒嗪的六条合成路线，以及由6-氯咪唑并[1，2-b]哒嗪合成咪唑并[1，2-b]哒嗪的两种方法，探讨了各条路线的优缺点。     

一锅三组分合成2取代-1,4-2H-咪唑并[4,5-b]吲哚衍生物

在微波辅助条件下,以靛红、醋酸铵和取代醛为原料,采用"一锅"法、三组分缩合反应制备2-取代1,4-2 H-咪唑并[4,5-b]吲哚衍生物,最高产率可达88.33%。以合成1,4-2 H-苯基咪唑并[4,5-b]吲哚为模型反应,通过单因素实验确定了较佳反应条件:以冰醋酸为反应溶剂,反应温度为60℃,微波功率为390 W,反应时间30min,反应产率达83.61%。在此基础上,考查了其他7种醛在该反应中的反应情况,结果表明带有供电子基和吸电子基的芳香醛和脂肪醛都能参与该反应,产率为68.20%~88.33%。     

噁唑[4,5-b]吡啶-2(3H)酮的合成

以2-氨基-3-羟基吡啶为原料,固体光气为环化剂合成了甲基吡啶磷杀虫剂重要中间体噁唑[4,5-b]吡啶-2(3H)酮。考察了溶剂种类、溶剂用量、物料配比对反应的影响。优化的工艺条件为:33 g2-氨基-3-羟基吡啶,以70 mL吡啶为溶剂,n(光气)∶n(2-氨基-3-羟基吡啶)=1.1∶1,反应温度为60⁷0℃。优化条件下产品收率达84.31%。     

咪唑并[1,2-b]哒嗪的合成研究

咪唑并[1，2-b]哒嗪是第四代头孢菌素——头孢唑兰的重要中间体。以3，6-二氯哒嗪为原料，经氨解得到3-氨基-6-氯哒嗪，与溴乙醛成环形成6-氯咪唑并[1，2-b]哒嗪，再在催化剂作用下氢解成咪唑并[1，2-b]哒嗪。考察了反应温度、时间、物料配比、压力、催化剂用量等反应条件对收率的影响。总收率达到41％。用熔点，核磁共振谱和元素分析对产品结构进行表征。     

咪唑并[1，2-b]哒嗪

介绍了咪唑并[1,2-b]哒嗪的合成方法、用途、生产及需求.以3,6-二录哒嗪为原料,经氨化、环合、脱氯得咪唑并[1,2-b]哒嗪。咪唑并[1,2-b]哒嗪是合成头孢类抗生素的侧链中间体,因合成难度较大,成为国内开发头孢唑兰的瓶颈.     

1H-吡唑[3,4-b]吡啶的合成研究

以2-氯烟酸为起始原料,经过还原、氧化、肟化及环合反应合成了标题化合物,4步反应总收率67.21％.产品经1HNMR和质谱表征.该方法具有操作简单、成本低、环境友好等优点,适合工业化生产.     

分子碘催化合成吡唑并[3，4-b]吡啶衍生物的研究

以色酮类化合物和1，3一二取代5-氨基吡唑化合物为原料，在分子碘催化下制备一系列新颖的多取代吡唑【3，4-b】吡啶衍生物（3a-3j），收率高达85％-92％，所有化合物的结构经^1HNMR和MS等表征。     

Synthesis of 2 and 6-triazolylthiazolo[4,5-b]quinoxaline derivatives and their application as fluorescent disperse dyes

Synthesis of 2-triazolylthiazolo[4,5-b]quinoxaline derivatives was achieved by diazotisation of 2-aminothiazolo[4,5-b]quinoxaline and its 6-nitro derivative using orthophosphoric acid and sodium nitrite with a trace of nitric acid, coupling with suitable aromatic amines and subsequent cyclisation of the resulting ortho amino azo compounds. Diazotisation of 2,6-diaminothiazolo[4,5-b]quinoxaline with concentrated hydrochloric acid and sodium nitrite and subsequent coupling and cyclisation resulted in the 6-triazolylthiazolo[4,5-b]quinoxaline derivatives. These compounds were applied on polyester as fluorescent disperse dyes.     

6,7-二氢-5H-环戊烯并[b]吡啶的合成工艺改进

以1-氨基-2-氰基环戊烯(ACCP)为起始原料,经乙酰化、闭环、水解、氯化及脱氯等5步反应制得标题化合物。该方法反应条件温和,原料廉价易得,操作简便,适合工业化生产,总收率可达58.5%。     

6-苄基吡咯并[3,4-b]吡啶的合成新方法

该文以2,3-二羧酸吡啶为原料,经甲酯化、还原、氯代和环合等四步反应,首次用氯代产物在弱碱碳酸钾的作用下,常温环合反应5h,以78%的产率得到6-苄基-吡咯并[3,4-b]吡啶。该工作的新颖性已为2008年5月16日由教育部科技查新工作站(L06)出具的第L06-08077号《科技查新报告》所证实。     

Two-component,one-pot synthesis of pyrimido[1,2-b] [1,2,4,5]tetrazines

Derivatives containing the cyclohepta4′,5′thieno[2′,3′:4,5]pyrimido[1,2-b][1,2,4,5]-tetrazin-6-one system were prepared from the reaction of 3-amino-2-thioxo-1,2,3,5,6,7,8,9-octahydro-4H-cyclohepta[4,5]thieno[2,3-d]pyrimidin-4-one (5) or its 2-methylthio derivative 6 with hydrazonoyl chlorides 9. The mechanism of the studied reactions has been discussed and the biological activity of the isolated products has been evaluated.