3,4-二氟苯腈的合成技术进展及应用

3,4-二氟苯腈是制备除草剂氰氟草酯的重要中间体.介绍了3,4-二氟苯腈的7种合成方法,即3,4-二氯苯腈直接氟化路线、3,4-二氟甲苯路线、3,4-二氟苯甲酸脱水路线、1-溴-3,4-二氟苯路线、4-氯苯腈路线、3,4-二氟硝基苯重氮化路线和3,4-二硝基甲苯路线.对各种方法在农药生产上的应用和市场前景做了简单的分析,并对3,4-二氯苯腈催化直接氟化法做了重点评述,是一条易于实现工业化的合适路线.     

相转移催化合成3,4-二氟苯腈的研究

以3,4-二氯苯腈为原料,采用相转移催化合成了3,4-二氟苯腈。考察了不同相转移催化剂、物质的量比、温度、水对反应的影响。结果表明,双-(N-双(二甲胺基)亚甲基)-氯化亚铵盐为最优催化剂,反应体系水含量控制在0.05%以下,在投料比为n(3,4-二氯苯腈)∶n(KF)∶n(催化剂)=1∶3∶0.1,140℃反应3h,190℃反应5h,3,4-二氯苯腈转化率为99%,产物3,4-二氟苯腈的收率为81%,纯度为99%。相比于先前的报道,本工艺使用新颖的N-烷基共轭季铵盐催化剂,采用分段升温法,明显降低了反应温度,缩短了反应时间,有效减少了脱卤、聚合、焦化等副反应的产生,进一步提高了3,4-二氟苯腈的收率。     

3,4-二氟苯腈的合成

3,4-二氟苯腈是合成选择性除草剂氰氟草酯(cyhalofop butyl)的重要中间体。由3,4-二氯苯甲酰氯为原料经酰氨化、脱水和氟化制得3,4-二氟苯腈,总收率39.8%产品含量99.0%。这是一条最有望工业化的合成路线。     

一步法合成3,4-二氟苯腈

以3,4-二氟溴苯与氰化亚铜为原料,一步合成3,4-二氟苯腈,较佳的合成条件为:氰化亚铜和3,4-二氟溴苯的摩尔比为1.3∶1,反应温度150℃,反应时间10 h,溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,收率81.2%,产品含量99.1%。通过元素分析、红外光谱、核磁共振、质谱分析对目标产物进行了结构鉴定。该法具有选择性强、纯度高、反应步骤少以及收率理想的优势,是一条适合大规模工业化生产的路线。     

分步氟化法合成3,4-二氟苯腈的研究

以3,4-二氯苯腈为起始原料,通过分步氟化,实现了高收率制备3,4-二氟苯腈的方法。相比于先前的报道,本工艺不仅收率提高,同时有效地控制了体系焦化、聚合、变黑等高温下不利因素的影响。     

高效液相色谱法测定2,4-二硝基氟苯

应用甲醇一水（80：20）为流动相，在Shim－PackC18柱上，以对硝基苯胺为内标物，于290nm波长下紫外检测，建立了以2，4-二硝基氯苯为原料合成的2，4-二硝基氟苯产品的高效液相色谱分析方法，方法的相对标准偏差为1．8‰。2，4-二硝基氟苯进样量在0．4～8μg范围内呈良好的线性关系（r=1．0000）。     

硝基直接氟化法合成3,4-二氟苯腈

以3-硝基-4-氟苯腈为原料,以四甲基氟化铵为氟化剂合成了3,4-二氟苯腈.研究表明:最适宜的反应温度区域为120～140℃,最佳溶剂为二甲基亚砜,使用催化剂18-冠-6-醚能提高转化率,达86.7%.     

2,6-二氟苯腈的合成

以２,６ 二氯苯腈（ＤＣＢＮ）和氟化钾为原料,采用非极性溶剂环丁砜为反应介质,经氟化合成了２,６ 二氟苯腈（ＤＦＢＮ）。对影响产率的诸因素进行了考察,其最佳工艺条件是：ｎ （ＤＣＢＮ）∶ｎ（ＫＦ）∶ｎ（季铵盐）∶ｎ（阻聚剂）＝１∶２－６∶０－０２∶０－０４,反应温度为１７０～１７５ ℃（ 第一步）和２２０ ℃（第二步） ,反应时间为１－５ ｈ（第一步）和３－５ ｈ（第二步）,产品的收率可达９０％ 左右,纯度≥９８％ 。     

3,4-二甲氧基-4'-氯-二苯酮高效液相色谱分析

采用高效液相色谱法,使用YWGC18柱和紫外可变波长检测器,以V(甲醇)∶V(水)=40∶60为流动相,用外标法对3,4-二甲氧基-4'-氯-二苯酮有效成分进行分离和检验。本方法标准偏差≤0.41,变异系数<0.48%,平均回收率为99.03%。     

高效液相色谱法测定2,—4二硝基氟苯

应用甲醇一水（８０：２０）为流动相，在Ｓｈｉｍ－Ｐａｃｋ Ｃ１８柱上，以对硝基苯胺为内标物，于２９０ｎｍ波长下紫外检测，建立了以２，４－二硝基氯苯为原料合成的２，４－二硝基氟苯产品的高效液相谱分析方法，方法的相对标准偏差为１．８％，２，４－二硝基氟苯进增量在０．４￣８μｇ范围内呈良好的线性关系（ｒ＝１．００００）。     

安克的高效液相色谱分析

采有稿效液相色谱法,用外标法对安克进行定量。方法的变异系数是０．２６％,线性相关系数是０．９９９９,回收率是９９．１％～１００．１％。     

3,4-二氯甲苯氨氧化法制备3,4-二氯苯腈

采用气相氨氧化法,在DN120号催化剂作用下,由3,4-二氯甲苯制备了3,4-二氯苯腈(DCBN).考察了反应温度、物料摩尔比和进料量Qv对反应的转化率、摩尔产率和选择性的影响.确定最佳反应条件为:反应温度400℃、物料摩尔比nDCT∶nNH3∶nair=1∶7∶30、进料量Qv=0.6 mL·h-1.在此条件下,使用DN120号催化剂连续反应300 h,DCBN平均摩尔产率为85.3%.     

嘧霉胺的高效液相色谱分析

嘧霉胺 ,化学名称 :Ｎ - (4,6 -二甲基嘧啶 - 2 -基 )苯胺 ,是一种结构新颖的新型杀菌剂。对作物的灰霉病有卓越的防治和铲除作用〔1〕。本文采用反相液相色谱法 ,以外标法定量测定嘧霉胺的含量。方法简便快速 ,定量准确 ,结果重现性好。该方法适用于原药和制剂中嘧霉胺的测定。1　实验部分1.1　仪器与试剂仪器 :岛津 10Ａ液相色谱仪 ;ＳＰＤ - 10Ａ紫外可变检测器 ;ＣＲ6Ａ型数据处理机试剂 :甲醇 :一级色谱纯 ;水 :新制二次蒸馏水 ,经 0 .4 5μｍ滤膜过滤嘧霉胺标样 ,已知含量 99.0 %嘧霉胺原药样品 (烟台科达化工有限公司提供 )1.2　操作…     

抗蚜威液相色谱分析

本文介绍以硅胶正相柱、石油醚和异丙醇为流动相的色谱系统，分离抗蚜威，经紫外检测器先定量的方法，并对方法的线性关系，精密度、准确度进行了评估。     

高效液相色谱法测定美索巴莫的含量

采用Eclipse XDB C18色谱柱,以乙腈∶水(50∶50)为流动相,流速为1.0 mL/min,274 nm为检测波长,建立测定美索巴莫的高效液相色谱法.进样量在0.05-0.3 g范围内,线性关系r=0.999 4,回收率在99.4%-99.9%,RSD不大于0.21%.     

鱼藤酮的高效液相色谱分析方法研究

介绍一种鱼藤酮的高效液相色谱定量分析方法。采用hypersil C18色谱柱,在以v(乙腈)∶v(水)=60∶40为流动相,流速为1.0 mL/m in,检测波长为294 nm的条件下,用外标法对鱼藤酮原药中的有效成分进行定量分析。方法的标准差为0.28,变异系数为0.39%,线性相关系数为0.9999,平均回收率为99.54%。     

溴氰菊酯的高效液相色谱分析

本文采用Ｐｏｒａｓｉｌ硅胶谱柱，用异辛烷＋二氧六环（９４＋６）为流动相和紫外检测器（２５４ｎｍ），对溴氰菊酯进行正相色谱分离和测定。原药和乳油的标准偏差分别为０．４和０．０２，变异系数分别为０．４％和０．７％，此方法操作简便、定量准确。     

高效液相色谱法测定纽甜的含量

纽甜是一种新型高效、非营养型甜味剂,作为食品添加剂广泛应用在食品工业。对于纽甜产品的测量,目前尚没有国家标准,文章建立了用高效液相色谱法测定纽甜的含量,流动相为乙腈—缓冲溶液（体积比为25∶75）,流速1.5 mL/min,二极管阵列检测器（DAD）,柱温45℃。结果表明,纽甜质量浓度在1～10 mg/mL范围内甜与峰面积呈良好的线性关系,回收率在95.96%～99.90%。该方法简单、灵敏、准确,适用于纽含量的检测。