末端为二氟乙烯氧基类液晶分子的合成

报道了末端基团为二氟乙烯氧基、具有苯基双环己烷骨架的液晶化合物的合成方法。3,5-二氟溴苯的格氏试剂与烷基双环己基酮偶联,经过脱水、氢化、异构化、类Brown硼氢化、醚化,最后经过消除反应得到5-[反-4′-(反-4″-正丙基环己基)环己基]-1,3-二氟-2-(2′,2′-二氟乙烯氧基)苯,该法原料易得、实验步骤少,总收率15%,其结构经1HNMR确证。     

1-(反式-4-丙基环己基)-2-[4-(3'-氟-4'-对烷基苯基)-联苯]丙烷类液晶的合成

以3-氟溴苯,对溴苯腈等为原料,经过格氏反应,Suzuki反应,Witting反应,氢化反应等共7步反应最终合成3种标题化合物类液晶化合物,总收率约为25%~35%,产物气相色谱纯度均99.5%,结构经IR、1HNMR及GC-MS确证。其中1-(反式-4-丙基环己基)-2-[4-(3'-氟苯基)-苯基]丙烷与正丁基锂物质的量比为1∶1.3,锂化时间为2 h。     

N-苯基-2,2-二(4-氯苯氧基)乙酰胺的合成

在无水碳酸钾存在下,N,N-二甲基甲酰胺(DNF)为溶剂,由二氯乙酰氯和苯胺反应,制备了中间体N-苯基二氯乙酰胺.进而,中间体与4-氯苯酚反应,得到标题化合物.着重考察了反应温度、反应时间、物料物质的量比对目的产物收率的影响,确定了合成工艺条件为:反应温度80℃,反应时间4 h,n(N-苯基-二氯乙酰胺):n(4-氯苯酚):1.0:2.2,在此条件下,标题化合物的产率达75%以上.化合物的结构经IR、1HNNR、元素分析进行了表征.     

液晶中间体4-(2,3-二氟-4-烷氧基)苯基环己醇的合成研究

以4-(2,3-二氟-4-烷氧基)苯基环己醇甲酸酯为原料,在碱性条件下水解反应得到4-(2,3-二氟-4-烷氧基)苯基环己醇液晶中间体,经过重结晶得到合格的目的产品,GC含量>99.8%,收率>95%。目的产物通过了GC-MS,DSC,IR等的确认。     

液晶材料反-4-[反-4-(3,4,5-三氟苯基)环己基]环己基-1-乙烯的合成

以3,4,5-三氟溴苯和单乙二醇缩4,4'-双环已基二酮为起始原料,经格氏反应、脱水、氢化、脱保、转型、Wittig反应、水解、转型和Wittig反应最终合成了标题化合物.其中酮的转型反应中选取20%(m(AlCl3)/m(顺式))量的AlCl3,反应时间1.5 h;脱水反应最佳溶剂选二甲苯,反应时间4 h.纯化后目标...     

端基为二氟甲氧基的苯基双环己烷类液晶的合成

报道了末端基团为二氟甲氧基、具有苯基双环己烷骨架的液晶化合物的合成方法。烷基双环己酮与溴代苯甲醚或4 溴 2 氟苯甲醚的格氏试剂进行偶联,再经过脱水、氢化、异构化、脱甲基反应,得到反式烷基双环己烷苯酚。进一步醚化得到目标产物,总收率为25 6%～30 6%。DSC分析表明,该类液晶熔点较低,清亮点高。苯环侧向氟原子取代基抑制了近晶相,从而扩大了向列相温度区间。     

生色团4'-正戊烷氧基-4-氰基二联苯的合成及表征

用对氰基二联苯酚和硫溴法自制的正溴戊烷合成了非线型光生色团4'-正戊烷氧基-4-氰基二联苯(4'-(pentyloxy)-4-biphenylcarbonitrile-5OCB);测定了正溴戊烷的物理性质,与标准正溴戊烷的性质符合.根据5OCB的红外特征峰数据,认为合成物5OCB结构与其理论结构相符.     

4-(2,3-二氟-4-丁氧基)苯基环己酮的合成及副产物研究

以4-(2,3-二氟-4-丁氧基)苯基环己醇为原料,采用Cr(Ⅵ)在酸性条件下氧化反应,合成了4-(2,3-二氟-4-丁氧基)苯基环己酮液晶中间体,对反应中产生的优势杂质进行了分析和GC-MS、DSC、IR等确认,并对其产生的机制进行了讨论。     

2,2-二氟乙醇的合成

介绍了2,2-二氟乙醇的性质、用途,分析、比较了已有的2,2-二氟乙醇的合成方法,提出了以1,1-二氟-2-氯乙烷和氟化钾水溶液为原料合成二氟乙醇的生产方法。     

戊基环己基苯甲酸的合成

环己烯与戊酰氯在常温下混合均匀后 ,与苯反应生成戊酰基环己基苯 ,再经Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应及氯仿反应得到戊基环己基苯甲酸。本文着重对戊酰基环己基苯的合成进行了改进。     

二对烯丙氧基乙氧基苯甲酰对苯二胺的合成与表征

以乙二醇单烯丙基醚、对羟基苯甲酸乙酯、对苯二胺为原料合成了末端为不饱和双键的芳香聚酰胺溶致型液晶化合物——二对烯丙氧基乙氧基苯甲酰对苯二胺,最佳合成的摩尔比为∶羧酸∶对苯二胺∶吡啶=2.2∶1∶2,反应时间为1 h,用POM、FTIR、1H NMR、DSC、XRD对液晶化合物单体进行了表征。该化合物为近晶型液晶,熔点为283℃。最终产率为74%。     

4-[2′-(反式-4″-戊基环己基)乙基]环己酮的合成

以反式 4 戊基环己烷甲酸为原料 ,通过氢化铝锂还原、溴代、格氏反应、醇脱水、催化氢化、脱甲基、高压催化氢化和重铬酸钠氧化等 8步反应合成了 4 [2′ (反式 4″ 戊基环己基 )乙基 ]环己酮 ,熔点 40 9℃ ,气相色谱测定其质量分数为 99 1%。通过红外光谱、核磁共振氢谱和质谱的分析 ,确定了目标化合物的结构。此种化合物可以作为制备乙烷类多环体系液晶的重要中间体     

4-[3-(4-氨基苯氧基)苯氧基]苯胺的合成研究

以间苯二酚和对硝基氯化苯为原料经醚化和水合肼还原合成了聚酰亚胺的二胺单体4-[3-(4-氨基苯氧基)苯氧基]苯胺,总收率为79.8%,HPLC面积归一法测定目的产物为99.56%。并用元素分析和红外光谱对产物进行了表征。     

4-[2'-(反式-4-正丙基环己基)乙基]环己酮的合成

以反式-4-正丙基环己基甲酸和4-羰基环己基甲酸乙酯为原料,通过羧酸还原、溴代反应、羰基保护、酯还原、格氏反应、水解、醇脱水、加氢等8步反应合成了乙烷类液晶中间体4-[2’-(反式-4-正丙基环己基)乙基]环己酮,熔点34.56℃。并用气相-质谱(GC-MS)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)确认了结构。     

Synthesis of LC p-Biphenyl di{4-[2-(2,3-epoxypropyl)ethoxy] benzoate} and Curing Kinetics with Succinic Anhydride

A liquid crystalline (LC) diepoxide of p-biphenyl di{4-[2-(2,3-epoxypropyl)ethoxy] benzoate} (p-BPEPEB) was synthesized from allyl 2-hydroxyethyl ether, 4-hydroxy ethyl benzoate, 4,4-biphenol and m-chloroperoxybenzoic acid (MCPBA). Its structure was characterized by FTIR, ¹HNMR. The thermal properties and liquid crystalline behavior were investigated by using DSC, POM and XRD. The results show that the p-BPEPEB has a smectic liquid crystalline structure, and the melting point is 155°C. The curing kinetics of p-BPEPEB with succinic anhydride was investigated by nonisothermal DSC method. The results show that the cured system's initial temperature T_i is 90.8°C; peak temperature T_p is 128.4°C and finishing temperature T_f is 144.7°C. The apparent activation energy Ea is 213.69 KJ/mol, and with the increase of conversion rate the value reduces.     

含氟的反式-1,4-二芳基环己烷类液晶合成及性能研究

优化合成一系列含氟反式-1,4-二芳基环己烷类液晶化合物,气相色谱测定含量＞99.8%,收率达67.0%,并对其性能进行了研究.     

5-(4-烷基苯基)-2-(4-氰基苯基)-嘧啶的合成

对 5 (4 烷基苯基 ) 2 (4 氰基苯基 ) 嘧啶的合成进行了研究 ,以 5 (4 正己基苯基 ) 2 (4 氰基苯基 ) 嘧啶 (Ⅳ )的合成为例 ,论述了以 4 己基苯乙酸为原料 ,先依次制得 4 己基苯乙酰氯 ,1 二甲氨基 3 二甲亚胺基 2 (4 正己基苯基 ) 丙烯 高氯酸盐 (Ⅰ ) ,得率 84%。进而在甲醇钠存在下与 4 溴苯基脒盐酸盐 (Ⅱ )相对接 ,合成 5 (4 正己基苯基 ) 2 (4 溴苯基 ) 嘧啶 (Ⅲ ) ,得率 87%。最后Ⅲ和CuCN反应合成了液晶化合物Ⅳ ,得率 78%。其结构由1HNMR和IR光谱所证实 ,同时还测定了其DSC。另外在合成Ⅱ时 ,必须在无水条件下进行 ,而且在通入氯化氢气体时 ,反应温度保持 - 5～ 0℃ ,其反应得率 97%。     

2-溴-3-{4-[2-(5-乙基-2-吡啶基)-乙氧基]苯基}丙烯酸甲酯的合成

以5－乙基－2吡啶基乙醇为起始原料,与对氟硝基苯缩合,Pd/C催化加氢,得4－[2－（5－乙基－2－吡啶基）－乙氧基]苯胺,再经重氮化和桑德迈尔反应,制得2－溴－3－{4－[2－（5－乙基－2－吡啶基）－乙氧基]苯基}丙烯酸甲酯,总收率为65．6％,最终产物经IR和NMR结构确证。     

新型没食子酸二聚体液晶的合成与性能

以没食子酸甲酯为原料,通过醚化反应合成含十二烷基的没食子酸衍生物2。该衍生物进一步与水合肼肼解得到含十二烷基的没食子酸酰肼3。化合物3再与对苯二甲醛反应,合成了新型十二烷基没食子酸席夫碱二聚体4,分离简便,产率高。新化合物的结构经红外、核磁和质谱表征。差热分析和偏光显微镜观察表明,其具有很好的液晶性能。