三氯化铝催化合成二苯甲烷

二苯甲烷 ,俗称人造香叶油 ,用于香料工业 ,同时又是有机合成的重要中间体 ,其衍生物如二苯基卤代甲烷可用于百乐利辛、桂利嗪、奥沙米特等药物的合成。在 1 0 0 0 m L三口瓶中加入 31 0 g( 3.9mol)无水苯及 5 g( 0 .0 37mol)粒状无水三氯化铝 ,开动搅拌 ,2 0 min后 ,水浴加热 ,控制温度 2 0～ 30℃ ,由恒压滴液漏斗于 2 h内滴加 63g( 0 .5 0 mol)氯化苄 ,立刻有旺盛的氯化氢气体产生 ,以氢氧化钠溶液吸收。滴加完后 ,升温至 80℃ ,回流 1 h,以赶尽氯化氢气体。降温至 30℃ ,加入 2 0 0 m L冷水 ,搅拌下水解 1 5 min分出有机相 ,用 5 %氢氧…     

苯氨基甲酸甲酯合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的研究进展

综述了国内外以苯氨基甲酸甲酯（MPC）为原料合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）的研究情况,分别对比了催化剂、物料配比、反应温度、反应时间、催化剂量等反应条件的优化结果,并就不同种类的催化剂进行了总结比较,包括液体酸（盐酸、硫酸、混合酸等）、固体酸（硅钨酸、磷钼酸等）等催化剂,以及新型催化剂如离子液体、离子交换树脂等。介绍了在反应溶剂和工艺路线方面最新的研究进展,总结了未来缩合合成MDC在催化剂上的研究方向及前景。     

4,4＇-二氟二苯甲烷的合成研究进展

介绍了4,4＇-二氟二苯甲烷的理化性质、光谱性质及应用。综述了4,4＇-二氟二苯甲烷国内外的合成研究情况。     

二苯氯甲烷衍生物在原料药合成中的研究进展

二苯氯甲烷及其衍生物作为一类医药中间体,具有较好的应用前景.综述了4-氯二苯氯甲烷、4-氯二苯溴甲烷、4,4'-二氟二苯甲基氯甲烷的合成工艺,并介绍了它们在原料药美克洛嗪、西替利嗪以及氟苯桂嗪合成中的研究进展.     

酸性粘土催化合成二苯甲烷

酸性粘土催化合成二苯甲烷乌乐，中川直哉（内蒙古大学化学系，呼和浩特０１００２１）（东京电气通信大学化学教室，调布１８２）二苯甲烷，俗称人造香叶油，用于香料工业，也可作为药物合成、有机合成的中间体。工业生产是由氯化苄和苯在铝汞齐的催化下制备的，也可用无...     

HY分子筛催化苯和氯化苄合成二苯甲烷

采用NaY分子筛为原料,经离子交换制得HY分子筛,对其进行焙烧改性,用于催化以苯和氯化苄为原料合成二苯甲烷烷基化反应研究。考察HY分子筛焙烧温度及用量、反应温度、反应时间和原料比对反应的影响。结果表明,焙烧温度800℃,催化剂用量为氯化苄质量的10%,反应温度140℃,反应时间1 h和原料比n(苯)∶n(氯化苄)=10∶1的条件下,氯化苄转化98.32%,二苯甲烷选择性80.46%。HY分子筛表现出良好的催化活性和选择性。     

二苯甲烷二异氰酸酯的绿色催化合成

研究了二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）催化热分解生成二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）的工艺过程。结果表明：在真空度保持O．097MPa下,适宜的反应温度为250℃,催化剂用量占MDC用量的6％,此条件下热分解约40min,二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）的转化率可达到99．8％,二苯甲烷二异氰酸醣（MDI）的收率为70．3％。     

凹凸棒的催化活性与二苯甲烷的合成

以凹凸棒为原料研究了凹凸棒负载ZnCl2和AICl3固体酸催化剂的制备工艺.以苯与苄基氯的烷摹化反应为催化剂应用对象,考察了凹凸棒原料的酸化浓度、焙烧温度及不同负载量对该反应的影响.结果表明:凹凸棒经酸化、负载和活化处理后提高了催化活性,Friedel-Crafts 反应苄基氯转化率可达80.37%.     

Sb-SBA-15催化剂上二苯甲烷的合成

采用浸渍法制备了Sb-SBA-15催化剂,通过XRD、N₂吸附-脱附、FTIR对其进行表征,结果表明,Sb-SBA-15催化剂仍具有六方介孔结构。考察了苯/氯化苄的摩尔比、反应时间、催化剂用量、反应温度对Sb-SBA-15催化苯与氯化苄苄基化反应的影响,并研究了反应的动力学。实验结果表明,Sb-SBA-15对苯与氯化苄的苄基化反应具有良好的催化性能,最佳反应条件为:苯与氯化苄的摩尔比8、反应时间3h、催化剂用量0.1g、反应温度120℃。在最佳条件下,氯化苄的转化率可达96.78%,二苯甲烷的选择性高达99%以上。     

盐酸催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

用碳酸二甲酯（DMC）代替光气,与苯胺甲氧羰基化反应制得苯氨基甲酸甲酯（MPC）,在盐酸催化剂的作用下,经甲基化缩合反应合成了4,4-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）;使用液-质联用仪分析了反应物组成;测定了MDC的熔点;采用核磁共振仪对产品结构进行了表征;考察了反应温度、物料配比、反应时间、催化剂用量对MDC收率的影响。实验结果表明,在n（MPC／甲醛）=6：1、15％盐酸用量15mL、反应温度90℃、反应时间3h的条件下,MDC收率达到63％。该合成方法具有便于光气法改造、反应条件温和、催化剂易得易分离等优点。     

二苯基甲烷二异氰酸酯的非光气化合成工艺进展

介绍二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的性质和市场概况。工业上MDI是通过光气化法生产的,对传统工艺的改进均是围绕节省能耗开展的。由于传统工艺存在光气剧毒、副产HCI对设备腐蚀严重、对环境污染大等缺点,国内外开发了三光气（BTC）法,二苯甲烷二胺（MDA）法和二苯甲烷二氨基甲酸酯（MDC）分解法等非光气法工艺,新方法具有安全无危害、无污染、反应条件温和、产品收率高等优点,代表了MDI工艺未来的发展方向。     

乙烯齐聚催化体系中的Friedel-Crafts烷基化反应研究进展

采用过渡金属配合物催化乙烯齐聚是制备α-烯烃的一条重要工艺路线,部分催化体系已进入了中试和工业化生产阶段,但近年来的研究工作表明,一些过渡金属催化剂在甲苯溶剂中的齐聚产物可直接与甲苯发生Friedel-Crafts烷基化反应,这将为烷基苯的生产开辟一条新的途径。综述了近年来乙烯齐聚过程中发生Friedel-Crafts烷基化反应的研究进展,详细阐述了催化剂的结构、催化体系、工艺条件等对烷基化反应及烷基化产物分布的影响。同时,给出了乙烯齐聚中Friedel-Crafts烷基化反应的反应过程,对设计可催化乙烯齐聚制备混合烷基苯的催化剂具有重要的意义。     

金催化的吲哚对α-氨基酮的Friedel-Crafts烷基化反应

以金作为催化剂高效地实现了吲哚对α-氨基酮的Friedel-Crafts烷基化反应。反应适用范围广泛,各种取代的α-氨基酮与吲哚高产率的生成相应的化合物,底物α-氨基酮分子中苯环上取代基的电负性对反应速度及产率没有明显影响。该方法具有反应时间短、产率高、适用范围广泛、后处理方便等优点,扩展了金催化剂在有机反应中的应用。     

Friedel—Crafts反应催化剂的研究进展

综述了近年来Friedel—Crafts反应催化剂的研究及应用状况。催化剂主要包括Lewis酸、沸石分子筛、大孔树脂、固体酸、杂多酸、离子液体等,其中离子液体作为新兴的催化剂,在许多方面表现出了优越性。     

Supported BETA zeolite on preshaped β-SiC as clean Friedel-Crafts liquid-phase catalyst

Beta zeolite coated on a preshaped medium surface area silicon carbide carrier was prepared via an hydrothermal synthesis. ²⁷Al MAS NMR analysis revealed that all the aluminium was in a tetrahedral coordination and no trace of extraframework aluminium was observed. The Full Width at Half Maximum of the NMR peak was about 10 ppm, which indicates the presence of small zeolite crystals inside the sample. SEM observation has shown that zeolite homogeneousely coated the outer surface of the silicon carbide extrudate support with different size and shape and random orientation. The existence of a layer of silica and silicon oxycarbide on the surface of the support allows a strong anchoring of the coated zeolite. Thus, no zeolite loss was observed after sonication treatment for various durations. The as-prepared catalyst exhibits a high catalytic activity in the acylation of anisole by the anhydride acetic in batch mode configuration.     

Friedel-Crafts酰基化催化剂的研究进展

Friedel-Crafts酰基化反应在有机合成研究与现代工业生产中有着非常重要的作用,其催化剂主要有 Lewis酸、超强酸/盐、离子液体、沸石类以及负载型催化剂。本文分别介绍了上述五类催化剂在F-C酰基化反应中的发展沿革与目前应用情况,分析评价了各类催化剂在该反应中的优缺点,并重点综述了沸石类催化剂和负载型催化剂的研究现状。最后从绿色化学、可持续发展的角度出发,指出沸石类和负载型两类催化剂具有较好的综合催化性能和工业化应用前景,值得进一步研究。     

Friedel-Crafts Polyetherketones: Synthesis, Characterization and Antimicrobial Properties

Low molecular weight Friedel-Crafts polyetherketones (PEK) were prepared from o-chloro anisole, 1,4-phenylenedioxy diacetychloride (1,4-PDC), chloroacetylchloride (CAC), 1,2-dichloroethane (DEC) and dichloromethane (DCM) using anhydrous AlCl₃ as catalyst and CS₂ as solvent. The polyetherketones were characterized by IR spectra and Gel permeation chromatography (GPC). The kinetic parameters for the thermal behaviour of the resins were obtained from thermo gravimetric analysis (TGA) using the Broido and Doyle method. Differential scanning calorimetry (DSC) traces were employed to obtain heat of fusion. All the polyetherketones were tested for their biological activity against bacteria, fungi and yeast. It was observed that most of the polyetherketones synthesized can be used as antibacterial and antifungal agents. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

硝基苯对傅克酰基化反应制备羧基化聚苯乙烯的影响

在常用的傅克反应溶剂二氯甲烷中添加另一种傅克反应溶剂硝基苯,且酰基化试剂邻苯二甲酸酐(PA)与硝基苯的摩尔比为1时,可大大提高PA的转化率.研究发现,作为傅克酰基化反应的常用溶剂,二氯甲烷和硝基苯的作用是不同的,硝基苯可能参与了傅克酰基化反应的中间过程;研究还发现,硝基苯的加料方式对反应结果的影响,与PA与硝基苯的摩尔比例有关.通过傅克酰基化反应制备了羧基化交联聚苯乙烯微球.     

Synthesis of novel functional polyolefin containing carboxylic acid via Friedel-Crafts acylation reaction

The strong polar group, carboxylic acid, has triumphantly been introduced into ethylene and allylbenzene copolymers without obvious degradation or crosslinking via Friedel-Crafts (F-C) acylation reaction with glutaric anhydride (GA), succinic anhydride (SA) and phthalic anhydride (PA) in the presence of anhydrous aluminum chloride in carbon disulfide. Some important reaction parameters were examined in order to optimize the acylation process. In the optimum reaction conditions, almost all of the phenyls can be acylated with any anhydride. The microstructure of acylated copolymer was characterized by FT-IR, ¹H NMR and ¹H-¹H COSY. All the peaks of acylated copolymers can be accurately attributed, which indicates that all the acylation reactions occur only at the para-positions of the substituent of the aromatic rings. The thermal behavior was studied by differential scanning calorimetry (DSC), showing that the melting temperatures (T_ms) of acylated copolymers with GA firstly decrease slowly and then increase significantly with the increase of the amount of carboxyl acid groups.     

合成甲醇催化剂的研究进展

介绍了国内外合成甲醇催化剂的研究情况;从性能参数、测定数据、制备方法等方面阐述了锌铬催化剂、铜基催化剂、合金催化剂等国外新型金属催化剂的研究进展。