叠氮类含能铜(Ⅱ)配合物的合成、结构及感度研究

合成了一个叠氮类含能铜配合物Cu(Arg)2(N3)2.3H2O(1)(Arg:L-精氨酸),并用元素分析,红外光谱,单晶X-射线衍射对配合物(1)进行了表征。晶体学数据:单斜晶系,P2(1)/m空间群,a=1.30351(12)nm,b=1.54172(15)nm,c=1.44227(10),α=90.00°,β=122.870(6)°,γ=90.00°,V=2.4344(4)nm3,Z=4,ρcalc=1.501g/cm3,S=1.027,最终偏离因子R1=0.1042,wR2=0.2255,对全部数据R1=0.1414,wR2=0.2422。     

μ—草酰二胺铜（Ⅱ）—锰（Ⅱ）双核配合物的合成与磁性研究

合成和表征了两种新的异双核配合物「Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｍｎ（Ｌ）２」（ＣｌＯ４）２，ｏｘｅｎ表示Ｎ，Ｎ‘－双（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；Ｌ为Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ‘０四甲基乙二胺和１，３－丙二胺；测定了配合物「Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｍｎ（ｔｍｅｎ）２」（ＣｌＯ４）２的变温磁化率（４－３００Ｋ）；其数值用最小二乘法和从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符Ｈ＝－２ＪＳ１Ｓ２－ＤＳ２１导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ＝－６     

水杨醛Schiff碱的双核铜配合物的晶体结构及磁性研究

以水杨醛双缩乙二胺为前驱体,利用简便的液相反应合成了五配位的、具有变形四方锥形结构的Schiff碱双核铜配合物,并通过元素分析、FT-IR、X-射线单晶衍射对其进行结构表征。结果表明,配合物(C16H14Cu N2O2)属于单斜晶系C2/c,a=26.636(5)A,b=6.987 0(14)A,c=14.736(3)A,Z=8,V=2 719.1(9)3,Mr=329.83,F(000)=1 352,R=0.056 0,wR=0.126 3。结构分析表明,该配合物是由两个基本单元C16H14Cu N2O2所组成,每个基本单元由1个Cu(Ⅱ)离子和1个水杨醛双缩乙二胺分子组成。配合物分子之间通过分子间C—H…O氢键的弱相互作用沿晶体学c轴方向组装形成二维网络结构。探究了配合物的荧光和磁性。结果表明,标题配合物相对于自由配体发生了完全的荧光淬灭现象,在10~300 K,配合物具有顺磁性。     

4,4′-联吡啶桥联配合物研究的情报分析

4,4′-联吡啶是一种线状双基刚性配体 ,无支链、空间位阻少 ,其两端的氮原子可同时与不同的金属原子配位成桥 ,是一种比较优良的桥联配体。对于4,4′-联吡啶桥联配合物的研究是从 2 0世纪六、七十年代科学家们研究 4,4′-联吡啶与金属盐的相互作用时开始的。随着 X-射线的技术发展 ,在澳大利亚化学家 Robson R和日本的 Fujita M等大师的带动下 ,掀起了对 4,4′-联吡啶桥联化合物研究的高潮 ,其合成与单晶培养、结构表征与研究及其性能等方面得到了迅速的发展。但对于 4,4′-联吡啶桥联配合物的研究情况各个阶段工作的归纳和总结鲜见报道。…     

2,2'-联咪唑衍生物铜配合物的合成、表征及光谱性质

本文合成了1,1'-二(丙酸甲酯)一-,2'-联眯唑和1,1-二(丙酸乙酯)-2,2'-联咪唑两个配体,并以无水乙醇为溶剂,在常温条件下合成了配体与铜的配合物.通过IR、UV、EA表征,推测其形成了1:1的配合物.铜配位后使两种配体发生荧光猝灭.     

4,4’-联吡啶Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热稳定性

以4,4’-联吡啶(bipy)和1,2,4,5-苯四甲酸(H4BTA)为配体与金属盐Ni Cl2·6H2O合成出配合物一个Ni(II)的配合物晶体{[Ni(bipy)(H2O)4]·6H2O·H4BTA}n,对其进行了元素分析、X射线单晶衍射、红外光谱、热重分析和X射线粉末衍射等手段进行了表征。X射线单晶衍射结果表明此配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.993 6(3),b=1.130 04(2),c=1.538 5(2),α=90.00°,β=94.513(4)°,γ=90.00°,V=3.455 4(9)nm3,Z=8。热重分析结果表明其具有较好的稳定性。     

4,4’-联吡啶Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热稳定性

以4,4’-联吡啶(bipy)和1,2,4,5-苯四甲酸(H4BTA)为配体与金属盐Ni Cl2·6H2O合成出配合物一个Ni(II)的配合物晶体{[Ni(bipy)(H2O)4]·6H2O·H4BTA}n,对其进行了元素分析、X射线单晶衍射、红外光谱、热重分析和X射线粉末衍射等手段进行了表征。X射线单晶衍射结果表明此配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.993 6(3),b=1.130 04(2),c=1.538 5(2),α=90.00°,β=94.513(4)°,γ=90.00°,V=3.455 4(9)nm3,Z=8。热重分析结果表明其具有较好的稳定性。     

两种含硫席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物的合成

合成了2,5－噻吩二甲醛双缩（2－羟基乙胺）（H2L1）和2,5－噻吩二甲醛双缩邻氨基苯硫酚（H2L2）2种含硫席夫碱以及它们的铜（Ⅱ）配合物,经元素分析、红外光谱和核磁共振谱表征,并测定了它们的磁化率和电导率,确定了配合物的组成、磁性和可能的空间构型。     

双键萘啶衍生物和联吡啶类桥联Cu（Ⅰ）配合物的合成及性质研究

1，8-萘啶类化合物和多联吡啶的Cu(Ⅰ)配合物以结构多样化、生物医药活性和独特的发光性能已成为活跃的研究领域．本论文首次合成了3个含有双键的1，8-萘啶、1个1，8-萘啶衍生物、2个多联吡啶衍生物和10个联吡啶类桥联Cu(Ⅰ)配合物，通过单晶X射线衍射确定了10个新配合物的晶体结构．通过对1，8-萘啶衍生物在不同溶剂中的光致变色现象和联吡啶类桥联Cu(Ⅰ)配合物的晶体结构、磁性、光物理性质及电化学性质的研究，得到了一些有意义的结果：     

4,4′-二碘二苯基砜的合成、谱学表征及其晶体结构

以氯磺酸和碘代苯为原料,经氯磺化反应合成了4,4′-二碘二苯基砜。最佳反应条件为:于-20～-15℃将碘代苯滴入氯磺酸的氯仿溶液,n(碘代苯):n(氯磺酸)=1:3,50℃反应2h,冷却反应液后用碎冰洗涤、无水MgSO4干燥,脱除溶剂,粗产物经苯重结晶,收率82.6%,熔点207～208℃。并通过熔点、元素分析、UV、IR、1HNMR及X射线单晶衍射对产物进行了谱学表征和晶体结构分析。该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=21.612(4)nm,b=4.9550(10)nm,c=14.449(3)nm,α=90.00°,β=117.27(3)°,γ=90.00°,V=1.3754(5)nm3,Dx=2.270g/cm3,Z=4,F(000)=872,μ=4.712mm-1,S=1.078,R=0.0370,wR=0.0897。     

基于含铜簇配位聚合物的制备及晶体结构

通过席夫碱配体2-羟基-3-甲氧基-苯甲醛缩烟酰肼(IAH)和碘化亚铜在溶剂热条件下得到新型的铜(I)配位聚合物[(Cu2I2)L]n。通过元素分析、红外光谱和热重分析等方法对该配合物进行了表征,并测定了它的单晶结构。配合物属三斜晶系,空间群P-1,a=7.998 8(8)?,b=12.642 3(12)?,c=17.919 7(17)?,α=89.528(2)°,β=89.528(2)°,γ=73.688 0(10)°,V=1 738.9(3)?~3,Z=2。     

2-巯基吡啶与Cu(I)配合物的合成、晶体结构及光物理性质

利用Cu(I)前体[Cu(CH3CN)4]BF4与配体2-巯基吡啶、邻菲罗啉进行反应,合成了一种新型铜(I)配合物:{[Cu3(py2tH)6](BF4)3.H2O}n。运用X-射线单晶衍射方法确定了其晶体结构。同时,利用现代波谱方法对配合物的光物理性质进行研究。发射光谱显示在632nm处的发射峰属于金属到配体的电荷跃迁,即MLCT。     

基于氢键自组装的磺基对苯二甲酸铽配合物的晶体结构及荧光性质

利用硝酸铽、2-磺基对苯二甲酸(Stp)和1,4-对苯二咪唑(Bimb)在水热条件下合成标题配合物。通过X-射线单晶衍射分析、元素分析、红外光谱、荧光光谱对其进行了表征。结构分析表明,标题配合物属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.301(1)nm,b=1.623(1)nm,c=2.627(6)nm,α=70.864°,β=83.831°,γ=77.016°,V=3.223(6)nm3,Z=2。金属离子Tb3+处于扭变的八配位的四方棱柱构型中,金属离子之间通过配体Stp的羧基和磺基桥联作用链接成为一维链结构,一维链之间通过氢键组装成二维超分子层,层间存在着由1,4-对苯二咪唑配体形成的超分子层,两种层结构交替组装成三维超分子结构。荧光光谱分析表明,配合物发光性来自于金属离子的特征发光,可成为潜在的发光材料。     

含有蒽酰亚胺的铜(I)配合物的合成、结构及光谱研究

合成了两个含蒽酰亚胺基团的新配体N-(2-(6-氨基吡啶))-9-蒽酰亚胺(L1)和N,N′-(2,6-吡啶基)-二(9-蒽酰亚胺)(L2),以及L1的铜(I)配合物[CuL1(PPh3)2](BF4)(1),并研究了它们的结构和光谱性质.理论计算表明配体L1配位前为反式构象,配合物1的晶体结构显示L1配位后发生结构扭曲呈顺式构象,羰基氧原子与铜(I)离子配位.光谱研究表明配体L1和配合物1都表现出蒽的特征吸收和发射峰.     

单乙二醇缩4,4′-双环己二酮的合成研究

对 4,4′ 双环己二酮的合成以及单保护反应进行了研究 ,在 30℃下 ,用重铬酸作为氧化剂 ,反应 3h ,将 4,4′ 双环己二醇氧化为 4,4′ 双环己二酮 ,产率为 75 4%。在硫酸氢钾催化下 ,用n(乙二醇 )∶n(4 ,4′ 双环己二酮 ) =1 2∶1 0进行脱水缩合反应 ,在甲苯溶液中除去部分未保护的原料 ,在乙酸乙酯溶液中用亚硫酸氢钠提取单保护产物 ,用 ρ(NH3 ) =10 0g/L的氨水脱去亚硫酸氢钠 ,单乙二醇缩 4,4′ 双环己二酮的产率 31% ,气相色谱测定其质量分数为 99 7%     

以二吡啶胺为配体的新型钴配合物的合成及结构

以2,2’-二吡啶胺(Hdpa)和对氨基苯甲酸钠(PABA为4-氨基苯甲酸阴离子)为原料,和氯化钴反应合成了一种新型的钴配合物[Co(Hdpa)2(PABA)]Cl(CH3OH),并通过扩散法得到了该配合物的单晶。通过单晶衍射、元素分析、红外光谱、质谱(ESI)对该配合物进行了结构表征。晶体结构表明:该配合物为阴离子-阳离子型化合物。     

镉苯并咪唑二乙酸配合物的合成、晶体结构和热性能研究

1,3-苯并咪唑二乙酸与镉离子的反应,采用溶液法得到结构新颖的配合物:{[Cd3(η2-L-μ2-η2)2(4,4'-bipy)2(SO4)2(H2O)4]·5H2O}n。通过元素分析、红外光谱、热稳定性对配合物进行了初步表征,且通过单晶X-ray衍射对其晶体结构进行了测定。     

含吡咯亚胺铜配合物的合成、表征及晶体结构

合成了一种新型含吡咯亚胺铜配合物,用元素分析、红外光谱及X射线单晶衍射对其进行了表征。结构解析表明,每个铜配合物分子含有两个吡咯亚胺配体,每个配体用两个氮原子与中心金属铜离子螯合,每个铜离子均采取平面四边形构型与配体中的四个氮原子配位。     

以联吡啶为配体的新型钴配合物的合成、结构及性质

以2,2’-联吡啶(BIPY)和苯甲酸钠为共原料,和氯化钴反应合成了一种新型的钴配合物[Co(BIPY)(C_6H_5COO)_2],并通过扩散法得到了该配合物的单晶。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱对该配合物进行了结构表征。晶体结构表明:该分子结构中,钴配位中心分别与一个2,2’-联吡啶和两个苯甲酸配位。我们还对该配合物的热稳定性进行了研究。