GeCl2OHCH2CH2COOH一氯水解反应的机理探讨

首次采用量子化学的方法系统地研究了GeCl2OHCH2CH2COOH的一氯水解反应的机理。该反应有三个可能的水解反应途径,本文采用B3LYP／6—311G（d,p）理论水平,优化了每个反应途径中的反应物、产物及过渡态的构型参数。计算了反应物、产物及过渡态的振动频率,并对每一个过渡态都进行了内禀反应坐标IRC计算,以确认它连着特定的反应物和产物。在从头算给出的信息基础上,用传统过渡态理论系统地研究了三个反应通道在300—1000K温度范围内的热力学和动力学性质。     

硅橡胶膜生物反应器及其用于乙醇连续发酵的研究

简述硅橡胶膜生物反应器应用于生物转化、生物降解和生物发酵的过程原理和研究现状、重点介绍乙醇连续发酵硅橡胶膜生物反应器的技术特点及应用研究进展，提出实现中试或工业规模生产需要解决的主要问题，包括高性能硅橡胶复合膜的研发，生物发酵反应动力学和膜分离传质动力学研究，以及反应器系统的结构设计，并报道了四川大学膜工程研究室在提高膜性能方面取得的突破进展。     

醋酸甲酯在离子交换树脂上的水解动力学

本文用间歇搅拌釜式反应器对醋酸甲酯在离子交换树脂上的水解动力学进行了实验测定,得出了消除内外扩散影响的水解反应速率数据,归纳出了通用的动力学方程。其过程满足单点吸附机理,受表面反应控制。     

5-硝基水杨酸的合成新工艺研究

以邻氯苯甲酸为原料,采用混酸硝化生成中间体2-氯-5-硝基苯甲酸,再水解生成目标产物5-硝基水杨酸.重点对硝化反应的混酸配比、反应温度及水解反应的反应温度、反应时间进行了考察,得到了硝化反应混酸配比为浓硫酸∶浓硝酸(摩尔比)＝9∶1,反应温度0 ℃,反应时间为8 h的较优工艺条件,收率为95.7%.水解反应温度为140℃,反应时间为16 h,收率为98.3%.反应后产品用适量乙醇水溶液重结晶得到5-硝基水杨酸,含量≥99.8%(HPLC).     

惰性气氛中活性氧化铝催化剂上羰基硫水解动力学研究

本文在８５～１７０℃、常压及高纯风气氛下，采用微型积分反应器研究了活性氧化里催化剂上羰基硫水解反应本征动力争实验数据以改进的Ｍａｒｑｕａｒｄｔ法进行搜索、选优，确定了ＣＯＳ和Ｈ２Ｏ的反应级数分别为１和０；并提出了符合水解反应规律的Ｒｉｄｅａｌ－Ｅｌｅｙ机理模型。     

CO_2气氛中T－2－4催化剂上羰基硫水解动力学研究

本文使用内循环无梯度反应器，在５５～１６０℃，常压和二氧化碳气氛条件下，研究了Ｔ－２－４催化剂上羰基硫（ＣＯＳ）水解反应动力学。建立了如下的动力学方程．本征动力学宏观动力学确定了ＣＯＳ、ＣＯ２的反应级数分别为０．７和－１．０。     

煤粉燃烧动力学参数的试验

在研究煤粉动力学参数时,采用的方法主要有以下几种：热重分析、DTFS和小型热模试验。采用自制的气固反应动力学试验装置,通过气体成分的连续检测,对几种煤粉的反应动力学过程进行了试验研究,并通过数学计算,确定了煤粉燃烧过程的一些动力学参数,如燃烧速率、颗粒表面温度,反应活化能和指前因子。除无烟煤之外,本文还选择烟煤进行了尝试性能试验。所得结果,对工业流化床反应器的设计有一定的指导意义。     

甲缩醛氧化制甲醛固定床反应器的数学模拟

依据甲缩醛氧化制甲醛的宏观动力学模型和固定床拟均相二维模型，采用正交配置法模拟固定床单管反应器，模拟结果与试验数据基本一致，表明该反应器数学模型具有一可靠性和实用性，用此模型进一步考察了主要操作条件，催化剂稀释比和床层稀释长度对甲醛收率和热点温度的影响，为该过程的工业放大和反应器设计提供了依据。     

高温悬浮态气固反应试验台的开发与应用

开发的高温、悬浮态气固反应试验台，是目前国内较先进的气固反应动力学试验装置，它能够比较接近生产实际状况地对各种粉体物料进行悬浮态气固反应动力学研究，所得规律可用来定量地指导工业反应器的设计和操作。     

己二酸废料乙醇酯化反应动力学研究

以对甲苯磺酸为催化剂,甲苯为带水剂,过量的乙醇和生产环己酮的副产混合二元酸为原料进行酯化反应合成以己二酸二乙酯为主的产物。通过反应动力学实验,建立了分水条件下酯化合成反应的动力学模型。结果表明此条件下表现为二级不可逆反应,测出了反应的表观活化能Ea=38.63 kJ/mol,指前因子k0=1.277×10-4L·mol-1·min-1,为反应器设计提供了基础数据。     

两段活性污泥再曝气法处理含酚废水过程动力学分析

通过处理装置的实际运行相关数据,从反应器理论和生化反应动力学上对运行过程进行分析,阐明了该过程的特点,为类同装置的设计及运行控制提供了依据.     

DMF回收新工艺中水解动力学的研究

以含有甲酸、二甲胺的DMF水溶液实验数据为基础,研究了宏观反应体系DMF水解反应动力学,建立了DMF水解反应动力学模型。对实验数据进行了拟合处理,拟合曲线与实验数据点吻合较好,拟合曲线上的点可以近似表示反应的真实趋势,从而证明所建DMF水解动力学为表观一级反应模型成立。计算了在实验温度条件下的DMF水解活化能(Ea)。DMF水解反应动力学模型的建立,为DMF水解反应机理的深入探讨提供了基本的理论依据。     

双甲脒水解反应的研究

本文对双甲脒在不同pH的缓冲溶液中的水解反应进行了研究.通过测定不同pH值、不同温度下的双甲脒的水解率及反应的表观速率常数,求出了其阿氏活化能,并得出了pH值对水解反应的影响.实验结果表明:水解反应为一级反应,系特殊酸、碱催化反应.此外,结合对水解产物的定量分析,对水解反应中各个可能进行的反应及其机理进行了探讨.     

十七集总催化重整反应动力学模型研究(Ⅱ)——工业装置模拟

开发成功的动力学模型能广泛应用于工业装置的工艺设计和优化生产操作 ,具有重要的实用价值。在已经建立的十七集总催化重整反应动力学模型基础上 ,报道模型参数估计和工业过程模拟的结果。针对一半再生式催化重整反应装置 ,建立了轴向和径向重整反应器的数学模型 ,并以工业装置实际生产操作数据 ,采用区域约束法和Marquardt法相结合的数值方法 ,分步优化估计了模型动力学参数。编制的计算机模拟计算软件能够预测计算装置生产工况 ,得到碳六至碳九的芳烃产率分布和产品烃组成 ,并预测重整汽油辛烷值和反应器温降 ,计算结果的偏差分别小于 5℃和 1.5RON     

直接酯化聚酯(PET)装置反应器的设计原理研究

本文对直接酯化连续反应器设计所需的动力学、反应机理及设计计算方法做了探索性研究,提出了设计反应器的数学模型。为直接酯化聚酯装置提供了设计依据。     

管道化合成间溴苯酚新工艺

为了解决间溴苯酚在传统釜式生产过程中的返混而造成的偶合副反应问题,采用管道化方式进行间溴苯酚的合成.以间溴苯胺、硫酸和亚硝酸钠为原料,通过重氮化和水解反应合成间溴苯酚.采用管式反应器替代釜式反应器克服了由于产物与重氮盐返混而造成的偶合副反应,从而提高了水解反应的选择性.水解产物经甲苯萃取再经减压精馏进行精制,所得产品的纯度及化学结构由气相色谱和红外光谱分析与鉴定.产品收率为91%,纯度达到99%以上.主要考察了管式反应器中滴加速度对该反应的影响,结果表明,当滴加速度为8 mL/min时得到最高的反应收率,反应中水解反应液可以套用7次.     

乙醇均质压燃燃烧的化学反应动力学模拟

应用0-D单区模型耦合乙醇氧化反应详细化学动力学机理,对乙醇均质压燃燃烧反应化学动力学进行了数值模拟研究。分析了乙醇氧化消耗的主要途径及乙醇的燃烧反应机理中的关键中间产物和重要的基元反应,并总结出了乙醇总体氧化流程。研究结果表明:在乙醇氧化消耗的主要途径中,C2H5OH+OH→产物占主导,单个基元反应中以R145 C2H5OH+OH=CH3CH2O+H2O为主,其次为R144 C2H5OH+OH=CH3CHOH+H2O。乙醇氧化经裂解反应、脱氢反应最终形成支链反应,乙氧基C2H5O的三种同分异构体在链分支中决定了链分支的进行方向。     

生物炭三维电极对水中氨氮的去除机理

为考察生物炭三维电极对水中氨氮的作用机制,以生物炭为反应介质构建三维电极反应器,研究其对无氯水体中氨氮的去除效果,并探究水中氨氮的转化机理.结果表明,生物炭三维电极可以在短时间内对氨氮高效去除(氨氮初始质量浓度ρ0=100 mg/L,t=3 h,η=45.72%),去除过程符合一级动力学模型,且氨氮的转化过程是一个消耗OH-的反应过程.反应器系统中反应产物分析证明,生物炭吸附作用对氨氮去除贡献甚微,氨氮主要通过直接氧化和间接氧化作用得以去除,最终转化为等量的N2和NO3--N而得以去除.     

反应器生态系统的模型化

提出了反应器生态系统的建模除了考虑菌体生长动力学、基质消耗动力学、产物生成动力学外,还应考虑流变流体动力学、生化反应能学与生化反应计量学、指出综合考虑能更有效地对反应器生态系统进行设计、控制与优化。     

重油催化裂化集总动力学模型的研究—轻燃料油反应网络动力学参数的测定

本文应用集总理论开发轻燃料油催化裂化反应动力学模型。以三种轻燃料油为反应原料,在实验室固定流化床反应器上用工业平衡催化剂进行催化裂化反应。对实验室反应数据,用参数估计方法确定反应网络的动力学参数。研究结果表明。该模型能很好地拟合实验数据,并与实际催化裂化反应规律相符。