含磷多孔有机聚合物的合成及其在多相催化中的应用

含磷多孔有机聚合物不仅具有发达的孔隙和表面结构,还具有很强的可调变性和可修饰性,在多相催化中有着广泛的应用前景。目前还没有概述含磷多孔有机聚合物的制备及其在多相催化中应用的综述,本文对该领域近十年来的研究进展进行了归纳和梳理。指出含磷多孔有机聚合物的合成方法发展十分迅速,包括偶联缩聚、锂盐参与的缩聚、Friedel-Crafts缩聚、溶剂热烯烃聚合、Scholl缩聚、酚醛聚合、醛胺缩合、聚吡喃盐的磷代以及多段式聚合等。基于其骨架中含有大量膦配体,含磷多孔有机聚合物能负载一系列金属化合物制成负载型金属纳米颗粒催化剂,甚至单原子或单位点金属催化剂。表明聚合物基催化剂中,膦配体不仅能诱导金属在聚合物中均匀分布,并且在调控金属的表面电子性质和位阻性质等方面发挥重要作用,进而对催化剂的活性和选择性产生影响。     

金属催化的官能团导向的芳烃碳氢键活化反应研究进展

金属催化碳氢活化反应具有原子经济性高、合成路线简单等优点逐渐成为有机化学研究的热点之一。本文以不同导向基团出发概述了金属催化的芳烃碳氢键活化反应。     

IB和IIB族金属催化氢胺化反应的研究进展

氢胺化反应是将氮氢键直接加成到碳碳不饱和键上的原子经济性反应，是一种合成胺类化合物的重要路径，在合成含氮化合物方面具有重要意义。本文首先介绍了氢胺化反应的机理，从活化胺类和活化不饱和烃类两个氢胺化反应机理的视角，详细阐述了IB族中的Au、Ag、Cu和IIB族中的Zn 4种金属在氢胺化反应过程中活化底物的方式，并指出了IB和IIB两族金属在氢胺化反应的热催化体系中存在的优缺点，在均相体系中反应温度较低，但操作步骤繁琐，催化剂不能循环利用，而在多相体系中可以实现催化剂的循环利用，但又面临着反应温度高的问题，因此开发温和条件下高效绿色的催化体系显得至关重要。此外，对光催化技术在氢胺化反应中的应用前景进行了展望，而非贵金属利用可见光在温和条件下实现高效催化氢胺化反应是未来的一个重要发展方向。     

ⅠB和ⅡB族金属催化氢胺化反应的研究进展

氢胺化反应是将氮氢键直接加成到碳碳不饱和键上的原子经济性反应,是一种合成胺类化合物的重要路径,在合成含氮化合物方面具有重要意义。本文首先介绍了氢胺化反应的机理,从活化胺类和活化不饱和烃类两个氢胺化反应机理的视角,详细阐述了ⅠB族中的Au、Ag、Cu和ⅡB族中的Zn 4种金属在氢胺化反应过程中活化底物的方式,并指出了ⅠB和ⅡB两族金属在氢胺化反应的热催化体系中存在的优缺点,在均相体系中反应温度较低,但操作步骤繁琐,催化剂不能循环利用,而在多相体系中可以实现催化剂的循环利用,但又面临着反应温度高的问题,因此开发温和条件下高效绿色的催化体系显得至关重要。此外,对光催化技术在氢胺化反应中的应用前景进行了展望,而非贵金属利用可见光在温和条件下实现高效催化氢胺化反应是未来的一个重要发展方向。     

福建物构所发展出构筑环金属中间体的新策略

正过渡金属催化的碳氢官能化反应,由于其反应高效和原子经济性构筑各类有机功能分子,而成为当前有机化学的研究热点之一。经典的碳氢官能化反应的途径是过渡金属在导向基团或碳卤键存在下,首先对碳氢键进行活化,形成相对稳定的环金属中间体,进而发生官能化反应得到目标产物。对于简单底物,受到环张力的影响     

非金属碳基丙烷直接脱氢制丙烯催化剂研究进展

采用绿色可持续的催化剂替代传统贵金属或过渡金属催化剂是目前工业催化领域研究的重要方向。作为绿色催化剂中的重要成员之一,多孔碳基材料由于其独特的孔道结构、较大的比表面积、丰富的表面含氧官能团以及良好的导电性和抗腐蚀性,被广泛应用于生物、医药、电池和化工领域。近年来,非金属碳基催化剂被发现是一种良好的丙烷脱氢催化剂,具有替代传统Pt基和Cr基催化剂的应用前景,得到广泛关注。一般而言,碳基催化剂的催化活性与其表面性质和孔道结构有很大关系:(1)碳材料表面的含氧官能团、杂原子和缺陷位点等可以作为活性中心,活化丙烷分子中的碳氢键,实现脱氢的目的;(2)碳材料的孔道结构和电子特性等会影响反应物丙烷和反应产物丙烯分子的扩散和传质,进而影响碳基催化剂在丙烷脱氢反应中的活性、选择性和稳定性。综述近年来丙烷直接脱氢制丙烯碳基催化剂的研究进展,详细比较不同碳材料之间的优缺点和性能差异,系统讨论碳材料的活性位点和物化性质对其催化性能的影响,并对未来碳基丙烷脱氢催化剂的发展方向和应用前景进行展望。     

选择性催化加氢合成氯代苯胺最新进展

如何抑制脱氯氢解副反应是实现高效绿色合成氯代芳胺的核心问题。依据氯代硝基苯催化加氢合成氯代苯胺反应的抑制脱氯方法,选择性加氢催化剂设计思路可分为调变催化剂金属组分与载体的相互作用,制备双/多金属催化剂、非晶态合金催化剂、聚合物稳定的贵金属催化剂和杂原子修饰的贵金属催化剂等。本文分别综述了近年来各类抑制脱氯方法的研究进展及抑制脱氯机理,并进一步分析比较了不同反应介质对催化反应性能的影响。现有研究表明,杂原子修饰的贵金属催化剂表现出更好的催化性能,无溶剂条件下合成氯代苯胺彰显了绿色友好化工理念。两者有望成为今后的研究热点。     

金催化硫醚C(sp~3)—H键与二羧酸碘苯直接乙酰氧基化反应研究

在金的催化作用下,甲硫基C(sp~3)—H键与高价碘试剂碘苯二乙酸能直接发生乙酰氧基化反应,据此合成了一系列α-芳硫基取得的羧酸酯类衍生物。该合成路线具有反应时间短、催化剂用量低、选择性地与硫原子邻位的C(sp~3)—H键发生官能化反应等优点。     

亚砜配体在金属催化烯丙基官能团化反应中的应用

过渡金属催化的烯丙基官能团化反应在有机合成中具有重要作用，是构建碳碳键和碳杂原子键的重要方法。亚砜配体以其独特的立体化学性质，不仅在传统的（Tsuji-Trost）烯丙基取代反应中取得优异结果，而且在烯丙基碳氢活化反应中展现出巨大潜力。本文根据产生烯丙基钯中间体的催化反应机理及亚砜配体配位模式的不同，总结了近些年亚砜配体在传统的烯丙基取代、烯丙基碳氢官能团化及不对称烯丙基碳氢官能团化领域的最新研究进展，指出影响各个催化体系的关键因素及所存的问题并对今后发展做出了展望。     

炔键赋予的石墨炔位点选择性修饰

石墨炔是由2种不同杂化形式的碳原子拓扑有序构成的二维碳同素异形体。石墨炔中共存的sp和sp2杂化碳原子使得表面电子局域不均匀分布,从而为设计化学反应、位点选择掺杂、可控的原子担载提供了可能。本文从石墨炔独特的富炔结构出发,总结了石墨炔的精准修饰技术：1)石墨炔与纳米颗粒复合,利用金属-石墨炔的成键,提升材料间的电荷转移;2)利用炔键所赋予的化学反应位点,实现异质原子定点可控掺杂;3)利用石墨炔炔键电子与金属空轨道作用,调控离子或原子的传输与锚定。石墨炔的炔键结构为发展新合成方法,拓展材料在能源、催化等领域的应用提供了新的思路。     

碳氮键合成研究的最新进展

碳氮键是大量存在于大自然及生命个体的化学键,其合成方法研究的重要性不言而喻,近年来,众多有机化学家对该领域做了大量工作,以期利用无污染的,价格低廉的原料高效构建碳氮化学键,基于此,本文综述了近5年来碳氮键合成方法研究的最新进展。主要包括钯催化的Buchwald-Hartwig偶联,钯催化碳氢键活化胺化,光催化氧化还原胺化,并对部分反应机理做了介绍。     

酸碱活性位共存催化剂的开发概述

简述了近年来国内外酸碱活性位共存催化剂的研究进展。酸碱活性位共存催化剂有具酸位和碱位的无机材料、有机材料和无机的机杂化的介孔材料等。利用酸碱活性位共存催化剂的催化反应有烷基胺分解、羟醛缩合、烯丙基醇的环氧化、Nitroaldol和Knoevenagl反应等。     

酸碱活性位共存催化剂的开发概述

简述了近年来国内外酸碱活性位共存催化剂的研究进展。酸碱活性位共存催化剂有具酸位和碱位的无机材料、有机材料和无机有机杂化的介孔材料等。利用酸碱活性位共存催化剂的催化反应有烷基胺分解、羟醛缩合、烯丙基醇的环氧化、Nitroaldol和Knoevenagl反应等。     

氮掺杂多孔炭材料的研究进展

杂原子掺杂是提升多孔炭材料性能的有效方法之一,其中氮原子掺杂以其原料来源广、制备工艺简单成为了杂原子掺杂的研究热点.本文对近年来氮掺杂多孔炭材料的研究进行了总结,对直接热解法、水热合成法、模板法、化学气相沉积法和后处理法制备氮掺杂多孔炭材料的研究进展进行了综述,同时介绍了氮掺杂多孔炭材料在吸附、催化和电化学领域的应用情...     

过渡金属络合物催化的C-H活化研究进展

碳氢活化是有机化学领域研究的热点,它通常用来构建C-X键。作为一种绿色、经济的合成方法,碳氢活化得到了越来越广泛的应用。本文主要介绍了碳氢活化的研究现状,重点描述了过渡金属催化碳氢活化来构筑C-C、C-O、C-N键的研究进展,并对其应用前景及发展趋势进行了展望。     

选择性碳氢键活化研究获进展

正近日,中国科学院福建物质结构研究所的研究人员在国际上首次设计出了一种能促进金属钯活化苯甲酸衍生物的间位碳氢键的导向辅助基团,实现了苯甲酸间位碳氢键的直接烯烃化、氧化和后续一系列的各种官能团     

Pd催化酰胺导向的C-H活化官能团化研究进展

过渡金属催化的C-H键直接功能化是目前备受关注的一项重要的合成策略,目的是为C-C和C-杂键的构建提供替代的、环保的、高效的途径。其中Pd催化酰胺导向的C-H活化官能团化引起了广泛的关注。本文综述最近几年该领域发表的相关论文,目的是为读者提供这种有机合成方法的研究进展,以期这种合成策略能够成为一种天然产物活性化合物的合成工具。     

高分散负载金属催化剂

用溶剂化金属原子分散法制备高分散负载金属催化剂。探讨了负载金属的分散度对催化剂的活性和选择性的影响。     

氮磷共掺杂生物质多孔碳材料的制备及其氧还原性能研究

将槟榔原料与一定量的磷酸氢二铵均匀混合，在氮气气氛下制备氮磷共掺杂生物质炭，再与KOH二次煅烧生成孔隙结构发达的杂原子掺杂多孔碳。电化学测试结果表明，杂原子掺杂碳催化剂材料的ORR(氧还原)活性良好，具有优异的稳定性和抗中毒特性。组装的锌-空气电池的测试结果显示，无金属催化剂可与商业20%Pt/C催化剂性能相媲美，表明以生物质为基础的氮磷共掺杂活性炭是一种很有商业价值的氧还原催化剂材料。     

碳氢活化芳基脱氢偶联的最新进展

碳氢活化是有机化学领域研究的热点,相比较传统的需要预官能团的碳氢活化合成联苯类化合物的方法,毫无疑问,两个非官能化苯(sp~2)的C-H键的交叉脱氢偶联一步形成联苯C-C键是原子经济性高和环境友好的途径。本文简要总结并评论了近期一些有代表性的成就,包括同源交叉脱氢偶联,异源的交叉脱氢偶联,并对其应用前景及发展趋势进行了展望。