无卤阻燃剂1,2-亚乙基双膦酸四甲酯的合成

以亚磷酸三甲酯和1,2-二溴乙烷为原料,在催化剂(CH3)4NI的作用下合成了一种无卤环保型阻燃剂1,2-亚乙基双膦酸四甲酯。当反应温度为160℃,反应时间4.0 h,n(亚磷酸三甲酯)∶n(1,2-二溴乙烷)=3.0∶1.0,催化剂用量为原料质量的0.5%时,该产品产率可达90.9%。用高分辨质谱仪、红外光谱仪及核磁共振波谱仪对产品结构进行了表征,并对该反应条件进行了探讨。     

无卤阻燃剂1,2-亚乙基双膦酸四甲酯的合成研究

以亚磷酸三甲酯和1,2-二溴乙烷为原料,在催化剂(CH3)4NI的作用下合成了一种无卤环保型阻燃剂1,2-亚乙基双膦酸四甲酯。当反应温度为160℃,反应时间为4.0h,反应物料比为3.0:1.0,催化剂用量为原料质量的0.5%时,该产品产率可达到90.9%。用高分辨质谱仪、红外光谱仪及核磁共振仪对产品结构进行了表征,并对其反应条件进行了探讨。     

两种工艺路线合成的敌敌畏对比

生产敌敌畏有两条工艺路线。国内目前大多数厂家均采用敌百虫碱解法生产敌敌畏,而只有少数厂家采用亚磷酸三甲酯合成敌敌畏。近几年来,我们在亚磷酸三甲酯生产及用亚磷酸三甲酯合成敌敌畏上做了一定的工作,摸索出了用亚磷酸三甲酯合成敌敌畏的较佳工艺控     

亚磷酸三甲酯合成草甘膦工艺研究

本文对亚磷酸三甲酯法合成草甘膦工艺条件进行了探索。     

甲基膦酸二甲酯的合成

甲基膦酸二甲酯是一种添加型有机磷系阻燃剂,具有含磷量高、阻燃性能优异、价格低廉和添加量少等优点。以亚磷酸三甲酯为原料,对甲基苯磺酸甲酯为催化剂,通过重排反应合成甲基膦酸二甲酯。结果表明,在催化剂用量为亚磷酸三甲酯质量的8%、反应温度180℃和反应时间6 h条件下,产品收率约96%,催化剂可重复使用20次。气相色谱分析表明,亚磷酸三甲酯转化率为100%,甲基膦酸二甲酯粗品纯度大于99%,提纯后甲基膦酸二甲酯产品纯度大于99.7%。     

亚磷酸三甲酯的合成

研究了亚磷酸三甲酯的叔胺合成法，并对合成反应的机理和影响因素进行了讨论，确定了最佳合成条件。     

农药中间体亚磷酸三甲酯的生产工艺改进

亚磷酸三甲酯(以下简称三甲酯)是合成有机磷农药的重要中间体,凡是含有乙烯基磷酸酯类的农药都要用到它,如合成敌敌畏、久效磷、速灭磷、磷胺、杀虫畏等,用途十分广泛。我厂的三甲脂车间于1987年建成投产,生产能力为600吨/年,工艺路线采用国内通用的叔胺—氨法水洗工艺。该法虽然比酯交法和氨     

含磷增产胺类似物的合成与生物活性

１－溴－２－（取代苯氧基）乙烷与二硫代磷酸酯钾盐或亚磷酸三甲酯反应，制备了含二硫代磷酸酯基或磷酸酯基的增产胺类似物共１０个新化合物。上述化合物不仅具有与增产胺类似的植物生长调节活性，而且兼具杀菌活性。     

亚甲基二膦酸四异丙基酯的合成研究

研究了以二溴甲烷和亚磷酸三异丙基酯为原料合成亚甲基二磷酸四异丙基酯的生产工艺，确定了优惠反应条件。     

四(O,O-二甲基膦酰基)对苯醌的合成研究

根据Michealis-Arbzov反应,以四氯对苯醌、亚磷酸三甲酯为主要原料,合成了新型阻燃剂四(O,O-二甲基膦酰基)对苯醌,最佳工艺条件为甲苯作溶剂,四氯对苯醌和亚磷酸三甲酯的摩尔比=1∶6,反应时间为6h,反应温度为90℃,产率达90%。并采用红外光谱、核磁共振谱和差热等方法对其结构及性能进行了表征。     

4，4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯合成工艺研究

以亚磷酸三甲酯与卤代烷为原料合成了4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯,考察了配料比、反应时间、反应温度及溶剂量对4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率的影响。结果表明,合成4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯的最佳条件为：双氯甲基联苯：亚磷酸三甲酯（摩尔比）=3：1,反应时间2h,反应温度110℃,溶剂量160mL,在此工艺条件下4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率可达91．5％,产品含量达98．6％。     

Organophosphorus compounds. XXI. The Reaction of Alkyl Phosphites with 10-Methyleneanthrone and 10-Arylideneanthrones

The reaction of triethyl and trimethyl phosphites with 10-methyleneanthrone 1a , 10-benzylideneanthrone 1b , 10-(p-chlorobenzylidene)anthrone 1c , 10-(p-methoxybenzylidene)anthrone 1d and 10-(diphenylmethylene)anthrone 1e , has been investigated. Depending on the experimental conditions, reaction of 1a with triethyl phosphite gives diethyl (10-ethoxy-9-anthryl)methylphosphonate 3a and/or the spiroanthrone 8a , whereas, with trimethyl phosphite, dimethyl [(9, 10-dihydro-10-oxo-9-anthryl)methyl]phosphonate 11a is formed. Compound 1b on reaction with trimethyl phosphite yields dimethyl [α-(9,10-dihydro-10-oxo-9-anthryl) benzyl]phosphonate 11b . Reaction of 1c with triethyl phosphite and trimethyl phosphite gives rise to diethyl [p-chloro-α-(10-ethoxy-9-anthryl)benzyl]phosphonate 3c and dimethyl [p-chloro-α-(9,10-dihydro-10-oxo-9-anthryl)benzyl]phosphonate 11c respectively. Compounds 1d and 1e did not react with alkyl phosphites. Possible reaction mechanisms are considered and the structural assignments are based on analytical and spectroscopic results.     

Activated carbons with well-developed microporosity and high surface acidity prepared from lotus stalks by organophosphorus compounds activations

Eight organophosphorus compounds, trimethyl phosphate (TMP), tributyl phosphate (TBP), triphenyl phosphate (TPP), trimethyl phosphite (TMPI), tributyl phosphite (TBPI), triphenyl phosphite (TPPI), diethyl phosphite (DEPI) and diphenyl phosphoryl chloride (DPPC), were employed as activating agents to prepare activated carbons (AC-OPCs) from lotus stalks (LS). AC-OPCs contained mostly micropores with only a small contribution of mesopores and their pore sizes were mainly below 4 nm. Physical and chemical analysis results indicated that activations with OPCs dramatically enhanced the porosity, yield and surface acidity of AC-OPCs.     

无溶剂法合成2,4,6-三(O,O-二甲基磷酰基)-1,3,5-三嗪的研究

研究了无卤膨胀型阻燃剂2,4,6-三(O,O-二甲基磷酰基)-1,3,5-三嗪的无溶剂合成方法。探讨了反应时间,反应温度以及反应物质的量比等对产品收率的影响,筛选出最适宜的工艺条件为亚磷酸三甲酯与三聚氯氰的物质的量比为3.2∶1,反应温度为70℃,反应时间为4 h。产品得率为91.3%。并用红外光谱、核磁共振谱、热重分析对化合物的结构及性能进行了表征和测定。     

Derivate des Phosphorsäure-o-phenylenesters. XIX. Zum Ablauf der Bromierung von Phenyl-o-phenylenphosphit

Derivatives of o-Phenylene Phosphates. XIX. Bromination of Phenyl o-Phenylene Phosphite The bromination of phenyl o-phenylene phosphite does not yield the expected penta-coordinated phosphorus dibromide 3 but phosphorus tribromide, phenoxy-bis-(o-phenylendioxy)-phosphorane and tetraphenoxyphosphonium bromide. The mechanism of the reaction is discussed.     

光照法有效合成单、双氟(氯)取代的苯膦酸酯

提出一种合成对氟、3,5-二氟(氯)苯膦酸酯的有效方法。通过对氟溴苯、3,5-二氟溴苯(均三氯苯)与亚磷酸三甲酯在光照下反应,得到相应的苯膦酸酯。对合成的苯膦酸酯进行了质谱和核磁(1H NMR)表征,并考察了反应条件(反应物投料比、反应温度、反应时间)对转化率的影响。研究发现,与均三氯苯为原料相比,含氟溴苯具有更高的选择性(氟不参与反应),在一定反应下,可以得到中等的3,5-二氟苯膦酸酯转化率(42.5%)和收率(33.6%)。得到的对氟、3,5-二氟苯膦酸酯很容易从产物中分离。此外,在相同反应条件下,以对氟溴苯、3,5-二氟溴苯、或者均三氯苯为原料,转化率基本相同。