渣油加氢装置高效运行的影响因素及应对措施

针对影响渣油加氢运行的主要因素,石油化工科学研究院提出了相应的解决方案：为延长装置运转周期,开发了更高活性和稳定性的催化剂以及更好原料适用性的催化剂级配技术;为发挥催化剂的整体性能,开发了高效的反应物流分配技术;为进一步延长装置运转周期,开发了保护反应器可切换的固定床渣油加氢技术。     

固定床渣油加氢脱金属催化剂的研究进展

渣油加氢脱金属(HDM)催化剂是渣油加氢技术中的核心催化剂之一,开发高性能HDM催化剂对提高固定床渣油加氢技术的劣质原料适应性以及延长装置运转周期具有重要意义.从载体、活性金属组分和助剂三方面着手,对HDM催化剂的研究进展进行了综述.首先分析了载体孔结构对HDM催化剂的影响;介绍了扩孔剂法、水热处理法、低温烧结法等Al...     

上流式渣油加氢保护剂开发成功

一种上流式渣油加氢保护剂最近由中国石化股份公司抚顺石油化工研究院研制成功,并通过技术鉴定。 　　在渣油加氢技术领域中,固定床渣油加氢技术较为成熟,工业应用比较广泛,但采用该工艺在加工高金属含量渣油或增大原料处理量时,往往由于催化剂床层压降的快速升高而导致装置运转周期缩短。为此,该院进行了上流式渣油加氢处理保护剂及相应工艺的开发。他们开发成功的上流式渣油加氢保护剂有FZC-10U和FZC-11U两个牌号。该保护剂的综合性能指标与国外同类催化剂相当。此外,该保护剂经过工业放大,重复了实验室结果,并通过了中型稳定性试验。工业放大结果表明,上流式渣油加氢保护剂的生产工艺可行,产品质量稳定。 　　渣油加氢处理过程采用上流式操作方式,可以提高保护剂的脱金属活性,减缓床层压降的快速上升,同时对下游的高活性脱硫、脱氮催化剂起到了良好的保护作用,从而延长了催化剂的运转周期。该保护剂可广泛应用于固定床渣油加氢装置的设计和改造,能提高含硫原油渣油的加氢处理能力。 摘自“中国化工网”     

UFR/VRDS工艺整体优化技术研究及应用

为使渣油加氢装置上流式反应器与固定床反应器所用催化剂达到同步换剂并实现一年半的操作周期，对催化剂系统A、B两个系列分别进行了优化。工业装置运转结果表明，优化后的上流式反应器与固定床反应器所用催化剂整体达到1.5年的操作周期，加氢渣油质量可以满足催化裂化原料要求。     

固定床渣油加氢装置长周期运行的技术措施探索与实践

影响固定床渣油加氢装置长周期运行的因素有其复杂性、系统性、规律性。不同类型原料的固定床渣油加氢反应特性不同,硫含量较低、氮含量较高的渣油原料的残炭前身物加氢反应与硫含量较高、氮含量较低的渣油原料相比相对较困难;原料中的Fe和Ca含量、工艺条件、反应物流分配及原料中减压渣油的比例也会影响固定床渣油加氢装置的运行周期。为了实现较长的运行周期,所采取的技术措施包括：开发与原料相适应的催化剂及催化剂级配技术;采用高效分配器;提高装置氢分压及增设反应器降低空速;开发保护反应器的相关技术;根据炼油厂类型及固定床渣油加氢装置配置具体情况选择合适的减压渣油掺入比例。     

渣油加氢脱金属催化剂初期失活的研究

以孤岛常压渣油和伊朗常压渣油为原料，在固定床试验装置上研究了两种加氢脱金属催化剂的初期失活，测定了不同运转时间催化剂上的积炭量。得到了催化剂加氢脱金属反应活性系数与运转时间的关联式。发现运转过程的前200h为初期失活阶段，此后进入稳定失活阶段。     

劣质渣油加氢脱金属催化剂RDM-36的开发

根据高金属含量劣质渣油加氢反应的特点,通过开发新型载体材料优化催化剂载体的孔结构、采用新的活性组分负载方法提高催化剂的容金属能力、对催化剂表面性质进行改性提高催化剂反应的稳定性等多方面设计,成功开发了新型脱金属催化剂RDM-36。RDM-36催化剂在劣质渣油加氢处理过程中表现出优良的脱金属及沥青转化性能。寿命试验结果表明,RDM-36催化剂可实现固定床工艺条件下对高金属含量劣质原料的长周期加工运转,提高固定床渣油加氢装置对劣质原料油的适应能力。     

中化泉州渣油加氢上流式反应器应用总结

介绍了上流式反应器在中化泉州石化有限公司渣油加氢装置上的应用情况。该装置采用上流式反应器+固定床反应器的工艺技术路线,主要用来加工劣质减渣、蜡油以及焦化蜡油的混合原料,其中混合原料的硫质量分数高达4.5%、金属质量分数高达120μg/g以上,加氢后的渣油产品满足硫质量分数低于0.5%、金属(Ni+V)的质量分数低于19μg/g和残炭的质量分数低于6%的原料要求。该装置两个系列在前4个周期分别采用了国内外4个不同厂家的催化剂,在装置运转过程中发现上流式反应器催化剂的密度和初期活性、操作参数以及原料性质均对上流式反应器的平稳运转有很大的影响。通过对上流式反应器的操作参数及催化剂设计进行不断优化,装置安全、满负荷、平稳运行至今。     

渣油加氢脱金属催化剂RDM-2的研究

根据渣油中Ni和V化合物的加氢反应机理,对催化剂孔结构和形状等进行设计,并通过新的制备技术研制和开发了RDM-2渣油加氢脱金属催化剂。以伊朗常压渣油和沙中常压渣油为原料在中型固定床反应器上评价了工业试生产的RDM-2催化剂和国外同类参比剂的性能。结果表明,RDM-2催化剂的脱金属活性和脱硫活性明显好于国外参比剂,在达到相同脱金属率和脱硫率的情况下,反应温度低10℃以上。该剂已成功应用于工业渣油加氢装置。     

上流式反应器用于劣质渣油加氢处理的初步探索

以3种典型渣油为原料,考察了上流式反应器的原料适应性和胶体稳定性,对上流式反应器加氢反应过程的反应温度、反应压力、液态空速(LHSV)和氢油体积比等工艺条件进行优化,并进一步对上流式反应器与固定床反应器组合的加氢性能进行了评价。实验结果表明,上流式反应器对渣油原料适应性好,脱杂质性能(尤其是脱金属性能)优异。反应条件对上流式反应器加氢反应过程影响大小的顺序为:反应温度LHSV反应压力氢油体积比。适宜的工艺条件为:360~390℃,15~19 MPa,LHSV=(0.8~1.3)h~(-1),V(H2)∶V(oil)=(250~450)∶1。原料经过上流式反应器加氢处理后,沥青质含量(w)从6.81%下降至3.87%,脱除率达43.17%。经上流式反应器与固定床渣油加氢组合处理后,加氢后油品的脱硫率、脱残炭率、脱金属率和脱沥青质率可分别达到92.47%,64.46%,91.57%,86.93%;对应油样中的硫、残炭、沥青质和金属(Ni+V)含量(w)分别为0.32%,5.37%,0.89%,12.89×10-6;胶体稳定性参数由1.81升至3.25。     

渣油固定床加氢处理技术的研究开发

介绍了几年来中国石化抚顺石油化工研究院在渣油固定床加氢处理成套技术的研究开发方面所取得的成果。迄今为止 ,在催化剂研究方面 ,该院已成功开发了四大类、2 8个牌号的减压渣油加氢处理催化剂和三大类、5个牌号的常压渣油加氢处理系列催化剂及 2个牌号的上流式渣油加氢保护剂。在工艺研究方面 ,开发了常压渣油和减压渣油加氢处理 (S RHT)工艺 ,依托该工艺技术 ,在茂名石油化工公司建成 1套 2 .0Mt/a减压渣油加氢处理 (S RHT)装置 ,该装置 1999年 12月底建成投产。工业应用结果表明 ,S RHT催化剂活性高 ,产品质量满足设计要求 ,工艺技术先进 ,达到世界先进水平     

FZC系列渣油加氢处理催化剂的开发

抚顺石油化工研究院研制开发了FZC系列渣油加氢处理催化剂，并将它成功地用于茂名石油化工公司2．0Mt／a的含硫渣油加氢处理装置。工业实践表明，该系列催化剂活性高，对渣油转化能力强，对渣油中的硫、氮、残炭和重金属有很好的脱除效果，可推广应用。     

常压渣油加氢保护剂和脱金属催化剂的开发及应用

介绍了抚顺石油化工研究院 (FRIPP)开发的常压渣油加氢保护剂和脱金属催化剂及其在大连西太平洋石油化工有限公司 (WEPEC)常压渣油加氢处理装置上的工业应用 ,结合对工业废催化剂的剖析 ,说明了FRIPP研制开发的FZC系列常压渣油加氢保护剂和脱金属催化剂活性、稳定性好 ,容杂质能力高 ,完全满足了装置长周期运转的需求。     

渣油加氢保护剂和脱金属催化剂的开发及应用

介绍了ＦＺＣ系列渣油加氢保护剂和脱金属催化剂的研制、生产和工业应用。该系列催化剂的主要特点 是大孔容、大孔径、活性和稳定性高。在齐鲁石油化工公司渣油加氢处理装置的工业应用结果表明,国产保护剂和 脱金属催化剂与国外催化剂相比,杂质脱除率高,并在防止床层压力降升高及保证全系列国产加氢催化剂的使用 性能上发挥了重要作用。     

重油加氢催化剂用于中/低温煤焦油加氢改质的中试研究

在3×400 mL固定床加氢中试装置上评价了重油固定床加氢催化剂（包括重油加氢保护剂、重油加氢精制催化剂和芳烃饱和催化剂）用于中/低温煤焦油加氢改质的效果。中试条件为：原料体积空速0.8 h-1（按加氢精制催化剂计算）,反应压力12.0 MPa和13.5 MPa,氢油比1 200∶1,保护剂床层平均反应温度270℃,精制催化剂床层平均反应温度350℃,芳烃饱和催化剂床层平均反应温度360℃,在2个操作压力下各运转120 h。结果表明：提高煤焦油加氢改质反应压力,有利于杂原子的脱除。煤焦油经过加氢改质后,残炭、杂原子、芳烃含量大大降低,各馏分产品性质明显改善。产物中石脑油馏分含量增加,芳烃潜含量高,可作为优质的催化重整原料;柴油馏分含量基本不变,硫、氮含量低,凝点低,可作为优质的柴油调合组分;蜡油馏分含量明显降低,残炭和金属含量少,可作为优质的催化裂化原料。上述结果表明将重油固定床加氢催化剂用于煤焦油加氢改质在技术上是可行的。     

镍在渣油加氢处理过程中的行为研究

采用4反应段固定床连续加氢处理装置研究了镍在渣油加氢处理过程中的变化,分析了混合渣油原料油及各步加氢处理油中镍的含量,并将各油样分离成八组分,对各组分中的元素镍进行了分析,讨论了原料油、各加氢处理油及分离组分中镍的分布变化及原因。结果表明,原料油中的镍主要集中在胶质和沥青质组分中,在保护剂段沥青质组分被大量脱除,并促使重组分中部分镍的存在形式发生一定的转化,减轻了后续床层催化剂的负荷,镍主要在加氢保护剂段和加氢脱金属段被脱除,有利于延长下游催化剂的使用寿命;经连续加氢处理后,镍含量明显降低,由25.4μg/g儋降低到5.3μg/g,镍的累积脱除率达到79.1%。     

固定床渣油加氢装置高效运行措施

中国石化海南炼油化工有限公司（简称海南炼化）固定床渣油加氢装置具有空速大和第一反应器高径比较大的特点,因此对该装置进行催化剂级配装填的难度较高,需要平衡好催化剂活性、催化剂活性稳定性和反应器压降之间的关系,从而获得最优的反应效果。为此,海南炼化历经多个运转周期对不同催化剂专利商的渣油加氢催化剂进行比较。各催化剂的工业应用统计结果表明,中国石化石油化工科学研究院（简称石科院）开发的RHT系列渣油催化剂的综合性能优于国内外参比催化剂。此外,海南炼化从装置改造和运行优化等多方面入手,逐步实现了该装置的高效运行。     

第三代渣油加氢催化剂的开发及工业应用

Based on the mechanism of resid hydrotreating reaction by coordinating the catalyst activity and stability, the diffusion mechanism and catalyst reactivity, the cost and catalyst performance, and the production and application requirements, the third-generation series catalysts for residue hydrotreating have been developed by Research Institute of Petroleum Processing, SINOPEC. The new series RHT catalysts possess higher activity for HDS, HDM and HDCCR performance as well as longer run length. The commercial results for application of these catalysts have demonstrated that the new catalyst system performs better than the reference ones.     

第二代RHT系列渣油加氢处理催化剂的工业应用

介绍了中国石化石油化工科学研究院（简称RIPP）开发的第二代渣油加氢处理（RHT）系列催化剂在中国石化海南炼油化工有限公司3.10 Mt/a催化裂化原料预处理装置（RDS）的工业应用情况。结果表明：第二代RHT系列催化剂的加氢脱硫、降残炭性能明显优于国外某公司渣油加氢催化剂,这在催化剂运转的中后期尤为明显, 催化剂稳定性较好,运转周期较国外剂长2个月。     

催化裂化轻循环油生产高辛烷值汽油技术 LTAG 的工业应用

福建联合石油化工有限公司在蜡油加氢处理和催化裂化装置上采用LTAG技术，以催化裂化轻循环油（LCO）和蜡油生产高辛烷值汽油。对LCO和蜡油混合加氢后得到的加氢LCO和加氢蜡油分别在催化裂化提升管反应器下部不同位置分层顺序进料方式（LTAG技术）与在催化裂化反应器下部混合进料方式的生产数据进行了系统的分析和总结。结果表明：与混合加氢油进料的常规方式进行对比，LTAG技术的LCO催化裂化表观转化率提高5.17百分点，表观裂化率提高7.87百分点，表观缩合率降低2.01百分点，稳定汽油中烯烃和芳烃的体积分数分别增加1.2百分点和2.0百分点，汽油辛烷值RON和MON分别提高1.4个单位和0.8个单位。LTAG技术是将LCO高效转化为高辛烷值汽油的重要手段。